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第四节沉淀溶解平衡

第1课时难溶电解质的沉淀溶解平衡

[课程标准]1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡。2.明确溶度积常数与离子积的关系，学会判断反应进行的方向。

知识点一沉淀溶解平衡的基本概念

1．溶解平衡的定义

在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态溶质之间建立的动态平衡，叫做沉淀溶解平衡。

2．沉淀溶解平衡的建立

3．沉淀溶解平衡方程式

MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)。

如AgCl沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。

4.沉淀溶解平衡的特征

5.影响沉淀溶解平衡的因素

(1)内因(决定性因素)：难溶电解质本身的性质。

(2)外因：温度、浓度、同离子效应等，其影响符合“勒夏特列原理”。

①温度：一般来说，温度越高，固体物质的溶解度越大。极少数固体物质的溶解度随温度的升高而减小，如Ca(OH)2。

②同离子效应：加入与电解质电离的离子相同的可溶性盐，平衡向生成沉淀的方向移动，溶解度减小。

③外加其他物质(与电解质电离的离子反应)，平衡向沉淀溶解的方向移动，溶解度增大。

实例分析：对于平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH0，若改变下列条件，对其平衡的影响具体如下：

平衡

条件

平衡移动方向

c(Ag＋)

c(Cl－)

溶解度(S)

升高温度

向右

增大

增大

增大

加少量水

向右

不变

不变

不变

加NaCl(s)

向左

减小

增大

减小

【微自测】判断正误

1．难溶电解质的沉淀溶解平衡是动态平衡，即溶解和沉淀仍然同时进行着，只是v溶解＝v沉淀()

2．Ca(OH)2溶解放热，所以升温Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)，溶解平衡逆向移动()

3．当溶液中某离子浓度小于1×10－5mol·L－1时，可视为该离子沉淀完全()

答案：1.√2.√3.√

1．AgCl悬浊液中，除水分子、AgCl固体外还存在哪些微粒？

提示：Ag＋、Cl－、OH－和H＋。

2．向两支盛有少量Mg(OH)2固体的试管中分别滴加适量盐酸和NH4Cl溶液，固体均完全溶解。应用平衡移动原理分析，解释Mg(OH)2固体溶解的原因。

提示：Mg(OH)2存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，滴加适量盐酸或NH4Cl溶液，OH－与H＋(或NHeq\o\al(＋,4))结合生成H2O(或NH3·H2O)，c(OH－)减小，使平衡正向移动，Mg(OH)2固体逐渐溶解。

归纳总结

沉淀溶解平衡与其电离平衡的区别

难溶电解质沉淀溶解平衡表示已溶解溶质的离子与未溶解溶质之间的平衡，是可逆过程，表达式需要注明状态，如Al(OH)3(s)Al3＋(aq)＋3OH－(aq)。电离平衡是溶解的弱电解质分子与离子之间的转化达到的平衡状态，难溶强电解质的电离，没有电离平衡，如BaSO4===Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)；难溶弱电解质的电离，存在电离平衡，如Al(OH)3Al3＋＋3OH－。

1．对“AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)”的理解正确的是()

①说明AgCl没有完全电离，AgCl是弱电解质

②说明溶解的AgCl已完全电离，是强电解质

③说明Cl－与Ag＋的反应不能完全进行到底

④说明Cl－与Ag＋的反应可以完全进行到底

A．③④ B．②③

C．①③ D．②④

答案：B

2．将AgCl分别加入盛有：①5mL水②6mL0.5mol·L－1NaCl溶液③10mL0.2mol·L－1CaCl2溶液④5mL0.1mol·L－1盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中c(Ag＋)从大到小的顺序排列正确的是()

A．①④③② B．②③④①

C．④③②① D．①③②④

答案：A

知识点二溶度积常数(Ksp)

1．表示方法

难溶电解质的沉淀溶解平衡常数，称为溶度积常数，简称溶度积，用沉淀溶解产生离子的浓度幂之积来表示。例如，AgCl、Ag2S的溶度积常数分别为Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，Ksp(Ag2S)＝c2(Ag＋)·c(S2－)。

2．影响因素

(1)Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解能力。相同温度下，Ksp越大，难溶电解质的溶解性越强。

(2)对于同一难溶电解质来说，Ksp只与温度有关。

3．应用

(1)离子积：难溶电解质溶液在任意时刻离子浓度幂的乘积，用Q表示，如Ag2S的Q＝c2(Ag＋)·c(S2－)。

(2)根据Q与Ksp的关系判断溶液状态

①QKsp，溶液中有沉淀析出；

②Q＝Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态；

③QKsp，溶液中无沉淀析出。

【微自测】判断正误

1．溶度积受离子浓