缩合反应的定义及分类方法(精).pdfVIP

第七章缩合

第一节概述

一、缩合反应的定义及分类方法

1．定义：

★凡两个或多个有机化合物分子通过反应释出小分子而形成一个新的较大分子的反应；或

同一个分子发生分子内的反应形成新分子都可称为缩合反应。释出的简单分子可以是水、醇、

卤化氢、氨等。也有些是加成缩合，不脱去任何小分子。

2．分类：

就化学键的形成而言，缩合反应包括碳－碳键和碳－杂键的形成反应。

二、缩合反应的重要性

缩合反应是形成分子骨架的重要反应类型之一。广泛地用于生产香料、医药、农药、染

料等化工产品中。如重要有机中间体乙酰乙酸乙酯的合成：

OOO

1)EtoNa

2CHC-OCHCHCCHCOCH+CHOH

3252)H+322525

镇静催眠药物中间体2－甲基－2－戊烯醛的合成：

2CHCHCHO稀NaOHCHCHCH=C-CHO

3240℃，15min32(89%)

CH

3

第二节羟醛缩合

★醛或酮在一定条件下可发生缩合反应。缩合反应分两种情况：一种是相同的醛或酮分子

间的缩合，称为自身缩合；另一种是不同的醛或酮分子间的缩合，称为交叉缩合。

★一、羟醛缩合

δ－δ＋

OHOOH

OH-H-OH,△

HCCH+HCCHHCCHHCCH

32亲核加成3消除反应3

δ＋δ－

CCHCCH

HH

2OO

αH

－βα、β

提供羰基提供活泼－羟基醛－不饱和醛

含有活泼α－H的醛或酮在碱或酸催化作用下经亲核加成反应先生成β－羟基醛（酮），

、

再脱水发生消除反应便成αβ－不饱和醛或酮。该类型的反应称为羟醛缩合反应。

它包括醛醛缩合、酮酮缩合和醛酮交叉缩合三种反应类型。

1．醛醛缩合反应

醛醛缩合反应可分为醛的自身缩合和不同醛间的交叉缩合反应两类。醛醛缩合后可得到

β－羟基醛，β－羟基醛经脱水后得到α、β－不饱和醛。

★（1）醛的自身缩合反应

醛的自身缩合是指在碱的催化下，两分于相同的含α－H的醛发生自身缩合反应，得到

β－羟基醛，经脱水后最终得到α、β－不饱和醛的反应。在碱的催化下，乙醛的自身缩合

反应式如下式所示：