红外吸收光谱 (2).ppt

PP和PIB在1500～1000cm-1的红外光谱图聚异丁烯(PIB)可看成是等规聚丙烯(PP)上的α-H被甲基取代，在这种情况下，PP中的CH3基团在1378cm-1处的面内弯曲振动在PIB中分裂成两个谱带，而PP在1153cm-1处的骨架振动谱带在PIB中移到1227cm-1处。137811531227第64页,共73页，星期六，2024年，5月①苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)和无规共聚物(SBR)的序列分布丁二烯-苯乙烯共聚物的红外光谱560cm-1无规共聚物聚合物的嵌段指数(β)3100~3000不饱和C-H伸缩振动1601，1587，1500，1460苯环的骨架振动970乙烯基反式构型的C-H面外弯曲振动910末端乙烯基构型的C-H面外弯曲振动740，690单取代苯540cm-1嵌段共聚物丁二烯单元的C=C伸缩振动第65页,共73页，星期六，2024年，5月吸收聚丁二烯指纹区峰(2)聚合物微观结构的测定1）选择特征峰作为分析谱带Ac—738cm-1处顺式1，4的峰高；At—967cm-1处反式1，4的峰高；Av—910cm-1处1，2结构的峰高。第66页,共73页，星期六，2024年，5月2）吸光系数的确定可由纯物质测得吸光系数：顺式1，4结构k738=31.4L·mol-1·cm-1反式1，4结构k967=117L·mol-1·cm-11，2结构k910=151L·mol-1·cm-1第67页,共73页，星期六，2024年，5月3）直接计算第68页,共73页，星期六，2024年，5月(3)聚合物结晶度的测定内标谱带：谱带的位置和强度均不受结晶状态影响的谱带晶带和非晶带：在聚合物红外光谱中，有些谱带对聚合物的结晶状态很敏感，其中为晶区所特有的谱带称为晶带，这些谱带随聚合物结晶度增加而增强，例如聚乙烯中的731cm-1。有一些谱带是表征非晶态结构的，其强度随聚合物的结晶度增加而减弱，例如聚四氟乙烯光谱中的770cm-1和638cm-1。第69页,共73页，星期六，2024年，5月常用高聚物的晶带和非晶带高聚物晶带/cm-1非晶带/cm-1聚乙烯1894，7311368，1353，1303全同聚丙烯1304，1167，998，841，322，250间同聚丙烯1005，977，8671230，1199，1131间同1，3-聚戊二烯1340，1178，1140，1014，988，934，910全同聚苯乙烯1365，1312，1297，1261，1194，1185，1080，1055，985，920，898聚氯乙烯638，603690，615聚偏氯乙烯1070，1045，885，752聚四氟乙烯770，638聚三氟氯乙烯1290，490，440聚偏氟乙烯975，794，763，614657第70页,共73页，星期六，2024年，5月高聚物晶带/cm-1非晶带/cm-1全同聚醋酸乙烯酯1141聚乙烯醇11441040，916，825聚对苯二甲酸乙二酯1340，972，8481145，1370，1045，898α—尼龙—6959，9281130尼龙—669351140尼龙—7940尼龙—9940第71页,共73页，星期六，2024年，5月在计算结晶度时，可选择对结构变化不敏感的谱带作为内标谱带，样品的结晶度xc可由下式得到：式中Ai和As分别代表测定结晶度时，所选择的分析谱带和内标谱带的吸收峰面积；k为比例常数，用已知结晶度的样品预先测定，当选择的内标峰不同时，k值也随之变化。[例]聚氯丁二烯结晶度的测定结晶谱带：953cm-1、780cm-1→分析谱带内标谱带：可选2940cm-1的C-H伸缩振动谱带，也可以选其他对结晶不敏感的谱带，如1665cm-1(C=C)伸缩振动和1450cm-1(CH2)变形振动第72页,共73页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第73页,共73页，星期六，2024年，5月**（5）醇和酚在稀溶液中，O-H键的特征吸收带位于3650～3600cm-1；在纯液体或固体中，由于分子间氢键的关系，使这个吸收带变宽，并向低波数方向移动，在3500～3200cm-1处出现吸收带。v（C-O）酚≈1230cm-1v（C-O）叔醇≈1150cm-1v（C-O）仲醇≈1100cm-1v（C-O）伯醇≈1050cm-1第32页,共73页，星期六，2024年，5月（6）醚C-O-C的非对称伸缩