医药类《有机化学》第15章 糖类-教学课件（非AI生成）.ppt

*5-三磷酸-9-β-D-呋喃核糖基腺嘌呤,或者5-三磷酸-9-β-D-呋喃核糖基-6-氨基嘌呤。*A、斐林试剂（硫酸酮和碱性酒石酸钾钠）B、杜伦试剂（硝酸银的氨水溶液）C、本尼迪特试剂（柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠配制成）?-D-吡喃葡萄糖的两种椅式构象?-D-吡喃葡萄糖的两种椅式构象环状结构的构象式β型的构象更为稳定。故在溶液中达到平衡时，β型占64%[α]D为+18.7o，而α型仅占36%[α]D为+112o，放置后到+52.17o。单糖主要以环状结构形式存在，但在溶液中有少量开链结构存在。葡萄糖的变旋现象，就是由于开链结构与环状结构形成平衡体系过程中的比旋光度变化所引起的。能形成环状结构的单糖，都会产生变旋现象。练：写出?-L-吡喃葡萄糖的结构?-D-呋喃果糖?-D-呋喃果糖?-D-吡喃果糖?-D-吡喃果糖练：写出D-果糖在水溶液中的互变平衡。单糖的物理性质单糖都是无色晶体，味甜，有吸湿性。极易溶于水，难溶于乙醇，不溶于乙醚。单糖有旋光性，其溶液有变旋现象。化学性质+CH3-OH干燥HCl苷：糖、非糖部分（糖苷配基或苷元）、苷键。如：ATP（三磷酸腺苷）单糖环状结构中的半缩醛羟基与其他含羟基或活泼氢（氨基、巯基）的化合物脱去一分子水而生成缩醛，称为糖苷（或称甙）。（一）成苷作用性质：无还原性、无变旋光性，为什么？糖苷中没有半缩醛羟基，无还原性，也没有变旋现象。糖苷在中性或碱性环境中较稳定，但在酸性溶液中或在酶的作用下可水解。端基效应：α-体为主。糖苷是中草药的有效成分之一，多为无色、无臭、有苦涩味的固体。苷中含有糖部分，所以在水中有一定的溶解性。苷类都有旋光性，天然苷多为左旋体。斐林试剂/土伦试剂/本尼迪特试剂D-葡萄糖D-葡萄糖酸（二）氧化反应1、碱性条件醛糖或酮糖都具有还原性，可被弱的氧化剂氧化的，叫做还原糖。 2、酸性条件a、溴水b、稀硝酸Br2/H2O稀硝酸葡萄糖二酸葡萄糖酸（三）单糖的还原糖→多元醇→糖醇H2/Ni,?orNaBH4D-葡萄糖醇（L-山梨糖醇）（四）与含氮试剂的反应；成脎反应+糖苯腙糖脎（五）环状缩醛和缩酮的生成糖分子环状结构中的二个羟基处于顺式邻位时,能与醛酮缩合生成环状缩醛或缩酮。cababc（六）在碱性溶液中的异构化反应碱性条件下葡萄糖、果糖、甘露糖之间可以相互转化,葡萄糖和甘露糖之间这种转化又叫差向异构化。（七）脱水反应1、Molisch反应2、Seliwanoff反应稀酸/△-H2O（八）用高碘酸氧化+5HIO45HCOOH+CH2O应用：糖的结构测定（九）成酯反应第二节寡糖和多糖一、双糖（二糖）二糖是由两分子单糖脱水而成的化合物。常见的二糖：蔗糖、麦芽糖、纤维二糖和乳糖。分子式：C12H22O11。寡糖是水解后能生成2～9个单糖的化合物。脱水有两种方式：1、都以其半缩醛羟基脱水形成二糖，如蔗糖。非还原性二糖。2、一个单糖分子以半缩醛羟基，另一个单糖的醇羟基之间脱水形成二糖。还原性二糖。如麦芽糖、纤维二糖和乳糖。单糖的环状结构有α-和β-两种构型，由α型半缩醛羟基形成的苷键，称为α-苷键；由β型半缩醛羟基形成的苷键，称为β-苷键。+-H2O?-D-葡萄糖D-葡萄糖麦芽糖α-1,4-苷键+-H2O?-D-葡萄糖D-葡萄糖纤维二糖β-1,4-苷键+-H2OD-葡萄糖?-D-半乳糖乳糖β-1,4-苷键+-H2O?-D-葡萄糖?-D-果糖蔗糖α，β-1,2-苷键二、多糖组成多糖的单糖可以相同也可以不同。多糖不是一种纯粹的化学物质，而是聚合程度不同的物质的混合物。多糖大部分为无定形粉末，没有甜味，无一定熔点，大多数不溶于水，个别能与水形成胶体溶液。多糖没有还原性和变旋现象。多糖也是糖苷，所以可以水解，在水解过程中，往往产生一系列的中间产物，最终完全水解得到单糖。多糖的结构单位是单糖，相对分子质量从几万到几千万。结构单位之间以苷键相连接，常见的苷键有α-1,4-、β-1,4-和α-1,6-苷键。直链一般以α-1,4-苷键和β-1,4-苷键连成；支链中链与链的连接点常是α-1,6-苷键。?-1,4-苷键?-1,6-苷键?-1,4苷键（一）纤维素结构单位：D-葡萄糖，以β-1,4-苷键结合而成长链（无支链）。?-1,4-苷键直链淀粉的结构片段支链淀粉的结构片段?-1,4-苷键?-1,6-苷键（二）淀粉IIIIII淀粉与碘形成的络