医药类《有机化学》第10章 羧酸和取代羧酸（102取代羧酸）-教学课件（非AI生成）.ppt

*（三）羰基酸羰基酸：又称氧代酸。包括醛酸和酮酸两类。最简单的醛酸是乙醛酸，最简单的酮酸是丙酮酸。醛酸酮酸*命名丙酮酸3-丁酮酸2-丁酮二酸2-戊酮二酸有些酮酸与人体代谢有重要关系，有医学上的习惯名称。草酰乙酸?-酮戊二酸?-丁酮酸、乙酰乙酸*化学性质在羰基酸中，既有-C=O性质，也有-COOH性质），也有相互影响产生的特殊化学性质。羧基：酸性、成酯及生成酰卤等。羰基吸电子能力较强，故酸性大于同碳羧酸和相应的羟基酸。羰基酸羟基酸羧酸。羰基距羧基越近，酸性越强。*脱羧反应（容易）α-酮酸与稀硫酸共热脱羧，主产物是醛。酮基与羧基直接相连，氧原子电负性较强，使酮基与羧基碳原子间电子云密度较低，因而碳-碳键容易断裂。α-酮酸被弱氧化剂（Tollens试剂）氧化，发生银镜反应。稀硫酸△+*β-酮酸受热时很容易脱羧成酮。（室温下）酮式分解△+△+△请记一下通式*β-酮酸与浓碱共热分解反应称为酸式分解。*NH3-H2O[H]氨基化反应*α-酮酸与α-氨基酸在转氨酶作用下的氨基转移反应*制备*体内转氨基作用？？*取代羧酸substitutedcarboxylicacids*取代羧酸：羧酸分子烃基上的氢原子被其他官能团取代后的生成物。卤代酸羟基酸羰基酸氨基酸**（一）卤代酸CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH?ε???α1.化学特性α-卤代酸，卤原子活性增强，极易水解*两次SN2，构型保持经历SN2反应，构型翻转α-卤代酸水解，构型讨论如下

*反应产物都有一定的立体化学特征，或加速反应邻基参与效应

neighboringgroupparticipationeffect*?-卤代酸的反应R-CH-COOHBrR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH-COONaR-CH(COOH)2NaOHH2OH+NH3①NaHCO3②NaCNOHNH2CNH3O+?H+*β-卤代酸的反应有?-H，在碱作用下，生成?,β-不饱和酸无?-H，在碱性CCl4溶液中，生成β-丙内酯，在碱水中，β-丙内酯开环。CH3CH2CHBrCH2COOHCH3CH2CH=CHCOOHCH3CH2CH=CHCOONaNaOH-H2OH+β-卤代酸：消除反应，因为α-氢原子比较活泼，产物具有π-π共轭体系。*1α-卤代酸的合成(赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应)卤代酸的制备2?-卤代酸的合成RCH=CH-COOH+HBrRCHCH2COOHBrγ-或δ-卤代酸在等摩尔碱作用下则生成五元或六元环内酯。小结：位置不同，反应不同*(二)羟基酸命名在羧酸的碳链上存在羟基时，称为醇酸。在芳香羧酸的芳环上连有羟基的，称为酚酸。在脂肪族羟基酸中，根据羟基的位置可分为α-、β-、γ-、δ-、……ω-羟基酸。醇酸酚酸?-羟基丙酸?-羟基丙酸?-羟基丁酸*化学性质一般情况下多官能团化合物，具有各官能团的基本化学性质。由于两种官能团可能发生相互影响。因此，在根据分子构造推测性质时须注意：（1）各个官能团所固有的性质（2）某一个官能团受另一个官能团的影响。（3）一种试剂可能同时与分子中的两种或几种官能团都发生反应。*醇酸的脱水反应α-羟基酸受热时，发生双分子间交叉酯化，生成环状化合物——交酯。交酯△△?,?-不饱和酸β-羟基酸受热时，发生消去反应，主产物是α，β-烯酸。*γ-羟基酸室温时即生成五元环状内酯。δ-羟基酸也可生成六元环状内酯，但产物易开环。*γ-醇酸只在变成盐后才是稳定的。γ-内酯为稳定的中性化合物，但与热碱相遇会变成γ-醇酸盐。羟基与羧基相隔很远的ω-羟基酸在受热时，发生分子间脱水缩聚生成聚酯。*脱羧反应：醇酸与氧化剂反应时，根据羟基所连的碳原子类型不同，有不同的反应产物。*羟基酸的合成（1）卤代酸水解（2）由羰基化合物加HCN，然后水解合成*(3)先瑞佛尔马斯基反应，再酯基水解。醛或酮、α-溴(卤)代酸酯、锌在惰性溶剂中互相作用，得到β-羟基酸酯的反应称为瑞佛马斯基反应。Zn*2反应机理H2O+*应用不超过4个碳的醇合成实例*体内转氨基作用？？