医药类《有机化学》第10章 羧酸和取代羧酸（101羧酸）-教学课件（非AI生成）.ppt

**卤代酸的应用R-CH-COOHBrR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH-COONaR-CH(COOH)2NaOHH2OH+NH3①NaHCO3②NaCNOHNH2CNH3O+?H+*一般的脱羧反应在以下的条件下进行的。（1）加热（2）碱性条件（3）加热和碱性条件共存（1）反应一般式A-CH2-COOHACH3+CO2一元羧酸很难直接脱羧，当A为吸电子基团，如：A=COOH，CN，C=O，NO2，CX3，C6H5等时。脱羧反应容易进行。加热碱五脱羧反应**1环状过渡态机理（2）机理当α-碳与不饱和键相连时，一般都通过环状过渡态机理脱羧。??-CO2互变异构*实例*1HOOCCH2COOHCH3COOH+CO2*2O2NCH2COOHO2NCH3+CO2*3NCCH2COOHNCCH3+CO2*4CH2=CH-CH2COOHCH2=CHCH3+CO2*5RCH=CH-CH2COOHRCH2CH=CH2+CO2?????*酸性很强的酸易通过负离子机理脱羧。*2羧酸负离子机理Cl3CCOOH-H+H2O?Cl3C-+CO2+H+Cl3CH强酸,在水中完全电离（pka=6.6)*（2）强的芳香酸不需要催化剂，在H2O中加热即可脱羧。（3）芳香羧酸脱羧的几点说明（1）羧基邻对位有给电子基团的芳香羧酸，在强酸作用下按负离子机理脱羧。（3）一般芳香羧酸脱羧需要用石灰或Cu做催化剂。*生物体：在脱羧酶的作用下可直接脱羧R-COOHR-H+CO2↑脱羧酶?在铂、钯等贵金属催化剂存在下，甲酸在室温下即分解而放出二氧化碳：甲酸与浓硫酸等脱水剂一起加热，则分解成一氧化碳和水：*六二元羧酸受热后的反应脱水要加失水剂Ag2O、P2O5、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧磷等脱羧要加碱：Ba(OH)2、Ca(OH)2等乙二酸、丙二酸（脱羧）~160℃丁二酸、戊二酸（脱水）~300℃已二酸、庚二酸（脱羧、脱水）~300℃辛二酸以上为分子间脱水乙二酸和丙二酸加热脱羧生成一元羧酸。两个羧基直接相连或只间隔一个碳原子：脱羧生成一元羧酸丁二酸、戊二酸及邻苯二甲酸与脱水剂共热时失水，生成环状酸酐。两个羧基间隔２或３个碳原子：脱水成环酐丁二酸酐戊二酸酐邻苯二甲酸酐己二酸，庚二酸与氢氧化钡共热时，既失水又脱羧，生成环酮。两个羧基间隔４或５个碳原子：脱水脱羧成环酮辛二酸以上为分子间脱水两个羧基间隔５个以上碳原子：高温脱水成高分子链状酸酐*一氧化法羧酸的制备RC?NO2/V2O5500oCH2O二羧酸衍生物的水解反应（参见十三章）醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化*特点：产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同。腈的水解反应式RX+NaCNRCNRCOOHH2OH+orHO-醇反应注意事项1应用于一级RX制腈，产率很好。2芳香卤代烷不易制成芳腈。3如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。ClCH2COOHClCH2COONaNCCH2COONaHOOCCH2COOHNaOHNaCNNaOHH2OH+*(1)低温对反应有利。(2)可将格式试剂的乙醚溶液倒入干冰中。(3)产物比RX多一个碳原子。三有机金属化合物的反应1格氏试剂和CO2的反应RXRMgX