聚合方法复习课件.pptVIP

;1.聚合方法;;本体聚合的优缺点;溶液聚合

是将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应

基本组分

单体

引发剂：与单体聚合物相溶

溶剂：与引发剂、单体、聚合物相溶

聚合场所：在溶液内

溶液聚合的优缺点;悬浮聚合

将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合

基本组分

单体

引发剂

水

悬浮剂;聚合场所－单体液滴内;颗粒大小与形态

悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01~5mm范围

粒径在1mm左右，称为珠状聚合

粒径在0.01mm左右，称为粉状悬浮聚合

粒状树脂的颗粒形态不同

颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况

颗粒形态;乳液聚合(emulsionpolymerization);形成胶束的最低乳化剂浓度，称为临界胶束浓度(CMC)，

不同乳化剂的CMC不同，越小，表示乳化能力越强

胶束的形状;在形成胶束的水溶液中加入单体后

极小部分单体以分子分散状态溶于水中

小部分进入胶束的疏水层内

大部分单体经搅拌形成细小的单体液滴;乳化剂作用：

降低界面张力，形成保护层和对单体的增容作用。;乳液聚合机理;胶束是进行聚合的主要场所;第二阶段－恒速期：自胶束消失开始，到单体液滴消失为止。C＝20～50％;;乳液聚合速率与N、[M]的一次方成正比，与引发速率无关。;假定：

1乳胶粒中的自由基的解吸与吸收自由基的速率相比可忽略不计

2乳胶粒尺寸太小不能容纳一个以上的自由基，则=0.5

此时

;二、重要公式;选择题;;;;计算60℃苯乙烯乳液聚合速率和平均聚合度。

已知：kp=176L·(mol·s)-1，c(M)=5.0mol/L，N=1.0×1015个/mL，ρ=5.0×1012个/mL·s;例：在装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的四口烧瓶中，分别加入84g71.4%(质量分数)的PVA水溶液、1gOP-10和20g醋酸乙烯酯，将1g过硫酸铵溶解在5ml的水中，一半倒入反应瓶，通N2搅拌，控制反应瓶内的温度在65-70oC，滴加40g醋酸乙烯酯，加完后，加入剩余的过硫酸铵，再滴加20g醋酸乙烯酯，单体滴加完毕后，保温反应0.5h，升温到80oC，至体系中无明显回流为止，结束反应。则:

(1)该实验采用了什么聚合方法？

(2)如果发现聚合物结块，实验失效，试分析失败原因。

(3)若实验后期，体系黏度太大，难以搅拌，采用何种措

施可使之改善？

(4)写出合成反应的引发剂分解、链引发、链增长和链终

止的各基元反应。;例题：在80oC下，苯乙烯用三种方法聚合，条件如下：