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COD的测定方法

COD（ChemicalOxygenDemand）（化学需氧量）是水中有机物消耗氧的含量，是反应

废水污染程度的重要指标之一，是水质监测的重中之重，与我们的生活息息相关。化学需氧

量COD是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示

水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚

铁盐等。但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量

多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。化学需氧量（COD）的测

定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同。目前应用最普遍

的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较

简便，在测定水样中有机物含量的相对比较值及清洁地表水和地下水水样时，可以采用。重

铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于废水监测中测定水样中有机物的总量。

有机物对工业水系统的危害很大。含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换

树脂，特别容易污染阴离子交换树脂，使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时（混凝、

澄清和过滤），约可减少50%，但在除盐系统中无法除去，故常通过补给水带入锅炉，使炉水

pH值降低。有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中，使pH降低，造成系统腐蚀。在循

环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。因此，不管对除盐、炉水或循环水系统，COD

都是越低越好，但并没有统一的限制指标。在循环冷却水系统中COD（KMnO4法）5mg/L

时，水质已开始变差。

COD的测定方法

一、重铬酸钾标准法（也称为回流法）

（一）、原理:在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一

定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗

重铬酸钾的量计算COD的值。

缺点：

１、耗时太多，每测定一个样需回流２个小时；

２、回流设备占用的空间大，使批量测定出现困难；

３、分析费用较高，特别是硫酸银（500.00元／百克）；

４、测定过程中，回流水的浪费惊人；

５、毒性的汞盐易造成二次污染；

6、试剂用量大，耗材成本高；

7、测试过程复杂，不宜于推广

(二)、设备

1.250mL全玻璃回流装置.

2.加热装置(电炉).

3.25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等.

(三),试剂

1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)

2.试亚铁灵指示液

3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定）

4.硫酸-硫酸银溶液重铬酸钾标准法

（四）.测定步骤

硫酸亚铁铵标定:准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至

110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸

亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.

（五）.测定:

取20mL水样(必要时酌情少取加水至20或稀释后再取)，加入10mL的重铬酸钾，插上回

流装置，再加入30mL硫酸硫酸银,加热回流2h冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥

形瓶.溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄

色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.测定水样的同时,取20.00mL

重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量.重铬酸

钾标准法

（六）,计算

CODCr(O2,mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V

（七）、注意事项

1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络

合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯

离子=10:1(W/W)。