医药类《有机化学》第11章 羧酸衍生物-教学课件（非AI生成）.ppt

合成一元羧酸合成二元羧酸Michael加成碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物（醛、酮、酯、腈等）的共轭加成，可用于合成多羰基化合物，也可用于合成羰基酸。七、碳酸及原酸衍生物ClCOCl(光气)C2H5OCOOC2H5(碳酸二乙酯)H2NCONH2(尿素)ClCOOC2H5(氯甲酸乙酯)H2NCOOC2H2(氨基甲酸乙酯)ClCON(C2H5)2(二甲基氯甲酰胺)保留一个羟基的碳酸衍生物均不稳定，易分解。CO2+HClCO2+EtOHCO2+NH3碳酸（一）碳酸及其衍生物-HClROHNH3ROHRNH2RN=C=ORNH2(C2H5)3NC6H5SO2ClRN=C=NRNH3-HClO=C=NHHO-C?NNH3碳二亚胺光气氰酸异氰酸异氰酸酯CCl4+2SO3碳酸衍生物的制备及介绍二个羟基均被取代的碳酸衍生物十分有用。1.尿素脲，是一种高氮含量的氮肥。尿素是蛋白质在哺乳动物体内最后的代谢产物，它从尿液中排出体外，尿素也由此得名（Urea）。脲是碳酸的二酰胺，无色晶体，熔点133℃，极性较强，溶于水和乙醇，不溶于乙醚。尿素在实验室中可通过加热氰酸铵溶液制得，工业上是由氨和二氧化碳在高压下合成的。2↓白弱碱性丙二酰脲尿素中的两个氨基仍然具有亲核性，它与丙二酸酯类化合物作用时，发生氨解反应生成巴比妥类安眠药：丙二酰脲分子中含有一个活泼亚甲基和两个二酰亚氨基。

可发生酮式和烯醇式的互变异构。巴比妥酸pKa＝3.98缩二脲反应将固体尿素加热到熔点以上（约160℃左右），则尿素分子间可脱去一分子NH3而生成缩二脲。160℃?+缩二脲反应——缩二脲与稀碱的硫酸铜溶液呈紫红色。凡分子中含有两个或两个以上酰胺键(—CONH—)的化合物均可发生缩二脲反应。2.胍胍可以看成是尿素分子中的氧被亚氨基取代后的化合物，故又称为亚氨基脲。胍胍基脒基胍的碱性强，是由于它与质子形成的正离子是稳定的共振极限结构：胍为无色结晶，易溶于水。碱性与KOH相当。胍容易水解胍通常以盐的形式保存。许多胍的衍生物都有良好的药理作用，如链霉素、精氨酸等。（二）原（某）酸及其衍生物简解原酸是一个同碳三元醇，它实际上不存在，会自动脱水转变成羧酸：原酸酯可看作是RC(OH)3的三烃基衍生物RC(OR)3，它可以稳定存在。原酸酯的制备原甲酸三乙酯的制备和应用HCOOC2H5+2C2H5OHHCCl3+3C2H5ONaH3O+R2C(OC2H5)2+HCOOC2H5RCH2CH(OC2H5)2+C2H5OMgXRCH2MgXR2C=O缩醛缩酮原酸酯与醛、酮反应则生成相应的缩醛或缩酮，是保护酮羰基的方法原酸酯与Grignard试剂作用可得到缩醛或缩酮，水解后则得到醛或酮；这是合成高级醛、酮的重要方法。*1版*酰氯遇水激烈水解。随着酰氯分子量的加大，水解速度减慢，可能是由于酰氯在水里的溶解度极小所致。芳香族酰氯水解速度很慢，加热或加碱能使水解迅速进行。酐的水解速度比酯快，但比酰氯慢，不加酸或碱也能较快水解。羧酸酯的水解是酯化的逆反应，必须在酸或碱存在下加热才能较快地进行。在酸催化下的水解反应可较快地达到平衡。在碱的催化下，由于反应生成的羧酸被碱中和生成羧酸盐，使平衡右移，水解反应能进行到底**酯交换的讨论：（1）酯交换用酸（HCl,H2SO4,对甲苯磺酸）和碱（RONa）等催化均可。（2）3oROH的酯交换比较困难（因空阻太大）。（3）常应用于一个低沸点醇的酯转化为高沸点醇的酯，反应过程中将低沸点醇不断蒸出，可移动平衡。**乙酰胺N-甲基乙酰胺酰胺的命名根据相应的酰基称为“某酰胺”。连在烃基上的取代基团用阿拉伯数字标出，连在N上的基团用“N”标出。苯甲酰胺N,N-二甲基乙酰胺丙酰胺N-甲基-N-乙基-2,3-二甲基丁酰胺N,N-二甲基-2-甲基苯甲酰胺酰胺的化学性质1.弱酸碱性由于氨基上孤对电子可与羰基形成p-?共轭作用，使其碱性很弱，接近中性。另外，由于N原子与羰基相连，而羰基是一个吸电子基团，使N原子电负性增大，因而当N原子上有氢原子时，N-H键可断裂解离出质子而呈现酸性。其酸性随N原子上连的羰基数目的增多而增强。CH3CH3CH2=CH2NH3CH?CHC2H5OHH2OpKa