羧酸及其衍生物 (8).ppt

②羟基腈水解R-CHO+HCNR-CH-CNOH-羟基腈（氰醇）水解可以得到α-羟基酸KCN+R-CH-CH2-COOHH2OHOH-R-CH=CH2+HOClR-CH-CH2OH-Cl-OH-R-CH-CH2-CNH2OH+OH-R-CH-COOH第53页,共61页，星期六，2024年，5月列佛尔曼斯基（Reformatsky）反应有机锌化合物与醛酮的加成产物水解后可得到β-羟基酸α-卤代酸首先与锌粉反应生成有机锌化合物。H+-OHR-=OβαR/–CH-CH-C–OHBrZn-CH-C-OC2H5+R/–C–HR/–CH-CH-C–OC2H5OZnBr-R-R-=O=O=OBr-CH-COOC2H5+ZnBrZn-CH-C-OC2H5R-R-=OOHR/–CH-CH-C–OC2H5H2O-R-=O第54页,共61页，星期六，2024年，5月Zn+BrCH2COOC2H5BrZn-CH2COOC2H5⒉化学性质羟基酸具有醇和酸的双重反应性能。由于羟基的-I效应，其酸性也得到增强。羟基酸的其它反应常与羟基与羧基的相对位置有关。如加热失水，按照羟基和羧基的相对位置，可以有不同的失水方式。OHCH2COOH①②H2O/H+O第55页,共61页，星期六，2024年，5月①α羟基酸分子间脱水R-CHOHHO-CCOHHC-RHO=-2H2OO=OR-CHCCCH-ROO=交酯+△OO=②β-羟基酸分子内脱水R-CH-CH-COOHR-CH=CH-COOH-H2O-HOH-△分子间的酯化反应第56页,共61页，星期六，2024年，5月③γ-和δ-羟基酸分子内脱水R-CHCH2CH2CH2-COH-OH△δ-内酯=OR-HCCH2CCH2O=CH2O+H2OCH2R-CHCH2CH2-CR-HCO—C=OCH2+H2Oγ-内酯OH△=O-OH第57页,共61页，星期六，2024年，5月⒊重要的羟基酸③柠檬酸存在于许多水果中，未成熟的柠檬中含量高达6%酒石酸或其钾盐存在葡萄汁内①酒石酸-OHHOOC-CH-CH-COOH-OH苹果酸HOOC-CH2-CH-COOH-OHHO-C-COOHCH2COOHCH2COOH第58页,共61页，星期六，2024年，5月④水杨酸（邻羟基苯甲酸）水扬酸具有杀菌能力，其钠盐可用作食品的防腐剂。⑤没食子酸存在于茶、五倍子中水扬酸与乙酐反应得到乙酰水扬酸，俗名“阿斯匹林”是常用的解热止痛药。OHCOOH+(CH3CO)2OOCOCH3COOH阿斯匹林第59页,共61页，星期六，2024年，5月二、羰基酸脂肪酸的碳链上有羰基的化合物叫羰基酸丙酮酸除具有酮的性质外，还发生α-羰基酸的特殊反应醛酸并不重要，最简单的酮酸是丙酮酸羰基酸醛酸酮酸H-C–C-OH=（乙醛酸）OO=CH3-C–C-OH=（丙酮酸）OO=第60页,共61页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第61页,共61页，星期六，2024年，5月实例OHOOHOHCOOHOHCOOH诱导吸电子作用大、共轭供电子作用大、氢键效应吸电子作用大。邻位间位对位诱导吸电子作用中、共轭供电子作用小。诱导吸电子作用小、共轭供电子作用大。pka2.98pka4.08pka4.57pka4.20COOH第21页,共61页，星期六，2024年，5月