色谱分析原理课件.pptVIP

第一节色谱分析方法导论20世纪中期，大量采用一些经典的分离方法：沉淀、蒸馏和萃取现代分析中，大量采用色谱和电泳分离方法。迄今为止，色谱方法是最为有效的分离手段！其应用涉及每个科学领域。50年代，色谱发展最快（一些新型色谱技术的发展；复杂组分分析发展的要求。1937Nobel奖是有关色谱研究的！

第一节色谱分析方法导论色谱分离基本原理：使用外力使含有样品的流动相（气体、液体或超临界流体）通过一固定于柱或平板上、与流动相互不相溶的固定相表面。样品中各组份在两相中进行不同程度的作用。与固定相作用强的组份随流动相流出的速度慢，反之，与固定相作用弱的组份随流动相流出的速度快。由于流出的速度的差异，使得混合组份最终形成各个单组份的“带(band)”或“区(zone)”，对依次流出的各个单组份物质可分别进行定性、定量分析。

第一节色谱分析方法导论色谱分类方法：1.按固定相外形分：柱色谱（填充柱、空心柱）、平板色谱（薄层色谱和纸色谱。2.按组份在固定相上的分离机理分：吸附色谱：不同组份在固定相的吸附作用不同；分配色谱：不同组份在固定相上的溶解能力不同；离子交换色谱：不同组份在固定相（离子交换剂）上的亲和力不同；凝胶色谱（尺寸排阻色谱）不同尺寸分子在固定相上的渗透作用。

第一节色谱分析方法导论色谱流出曲线（色谱图）混合组分的分离过程及检测器对各组份在不同阶段的响应

第一节色谱分析方法导论色谱术语：1）基线：在实验条件下，色谱柱后仅有纯流动相进入检测器时的流出曲线称为基线，S/N大的、稳定的基线为水平直线。2）峰高：色谱峰顶点与基线的距离。3）保留值(Retentionvalue,R)a.死时间(Deadtime,t0)：不与固定相作用的物质从进样到出现峰极大值时的时间，它与色谱柱的空隙体积成正比。由于该物质不与固定相作用，因此，其流速与流动相的流速相近。

第一节色谱分析方法导论b.保留时间tr：试样从进样到出现峰极大值时的时间。它包括组份随流动相通过柱子的时间t0和组份在固定相中滞留的时间。c.调整保留时间：某组份的保留时间扣除死时间后的保留时间，它是组份在固定相中的滞留时间。即由于时间为色谱定性依据。但同一组份的保留时间与流速有关，因此有时需用保留体积来表示保留值。d.死体积V0：色谱柱管内固定相颗粒间空隙、色谱仪管路和连接头间空隙和检测器间隙的总和。勿略后两项可得到：其中，Fco为柱出口的载气流速（mL/min)，其值为：F0-检测器出口流速；Tr-室温；Tc-柱温；p0-大气压；pw-室温时水蒸汽压。

第一节色谱分析方法导论e.保留体积Vr：指从进样到待测物在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相的体积。f.调整保留体积：某组份的保留体积扣除死体积后的体积。g.相对保留值r2,1：组份2的调整保留值与组份1的调整保留值之比。注意：r2,1只与柱温和固定相性质有关，而与柱内径、柱长L、填充情况及流动相流速无关，因此，在色谱分析中，尤其是GC中广泛用于定性的依据！具体做法：固定一个色谱峰为标准s，然后再求其它峰i对标准峰的相对保留值，此时以?表示：?1,又称选择因子(Selectivityfactor)。

第一节色谱分析方法导论2)选择因子?：色谱柱对A、B两组分的选择因子?定义如下：A为先流出的组分，B为后流出的组分。注意：K反映的是某一组分在两相间的分配；而?是反映两组分间的分离情况！当两组分K相同时，?=1时，两组分不能分开；当两组分K相差越大时，?越大，分离得越好。也就是说，两组分在两相间的分配系数不同，是色谱分离的先决条件。?和K是计算色谱柱分离效能的重要参数！

第二节气相色谱法

第二节气相色谱法8.2.2在高分子中的应用1）单体杂质的分析在高分子合成工艺中对杂质要求严格，气相色谱由于分析速度快，灵敏度高所以在实际工作中得到广泛的应用。①乙烯单体中微量乙炔的测定色谱条件：0.5m*4mm不锈钢柱，柱温150度，载气流速50ml/min,氢焰离子化检测，乙炔（7.8*10-6)

第二节气相色谱法2)苯乙烯单体中杂质的分析苯乙烯小应控制：二乙烯苯含量小于2×10-6，否则会导致聚苯乙烯生产：出现顶聚合反应剧烈，聚合速度不易控制，产品流动性差，挤出困难等不正常现象。色谱条件：4m*4mm螺旋形黄铜柱，固定相为阿皮松L：吐昆：6201担体＝10：10：100，装柱后130℃，氮气入口压