药物合成教学资料-酰化反应.pptVIP

编辑课件②脂-芳杂酮的制备③二芳基酮的制备编辑课件④分子内的Frieldel-Crafts酰化反应编辑课件③酚羟基的选择性酰化Ac-TMH3-乙酰基-1,5,5,-三甲基乙内酰脲酚羟基乙酰化编辑课件可以用碱先把酚羟基转化为氧原离子,提高其亲核性,再进行酰化编辑课件第三节氮原子上的酰化反应一、脂肪胺的N-酰化反应1.羧酸为酰化剂（1）反应通式编辑课件(2)反应机理编辑课件由于胺具有碱性,可以与羧酸成盐成盐后,胺的亲核性减弱。一般不宜用羧酸为酰化剂对胺进行直接酰化把羧酸转化为活性成分,酰化条件温和,产率较高高温下,铵盐会分解编辑课件（3）应用特点①DCC为催化剂的酰化反应编辑课件BDP苯并三唑基磷酸二乙酯②羧酸-磷酸混合酸酐介导的酰化反应编辑课件编辑课件2.羧酸酯为酰化剂（1）反应通式编辑课件（2）反应机理编辑课件(3)应用特点①羧酸甲酯、乙酯的应用羧酸甲酯、乙酯的活性相对较高,易得为什么不酰化羟基编辑课件②活性酯头孢吡肟编辑课件酸酐为酰化剂（1）反应通式编辑课件(2)反应机理①无催化胺的自身催化编辑课件(3)应用特点①单一酸酐的应用编辑课件②混合酸酐i.羧酸-磷酸混合酸酐编辑课件ii.羧酸-碳酸混合酸酐编辑课件4.酰氯为酰化剂（1）反应通式编辑课件(2)反应机理编辑课件(3)应用特点①有机碱作缚酸剂缚酸剂:碱可以促使反应平衡右移避免酸HX与被酰化物R1R2NH结合降低其亲核性编辑课件吡啶类有机碱不仅可以作为缚酸剂,还具有催化作用编辑课件②无机碱作缚酸剂NaOH,Na2CO3,NaOR编辑课件须用强酰化剂:酰氯、酸酐、活性酯二、芳胺的N-酰化反应存在p-p共轭,使N原子上的电子云分散到苯环上,电子去密度降低,亲核性减弱编辑课件（1）反应通式(2)反应机理编辑课件（3）影响因素①酰化剂②芳胺结构的影响电子效应立体效应电子效应立体效应编辑课件（4）应用特点①酰氯为酰化剂编辑课件②酸酐为酰化剂编辑课件编辑课件③活性酯为酰化剂编辑课件第四节碳原子上的酰化反应一、芳烃C-酰化1.Friedel-Crafts反应（1）反应通式编辑课件(2)反应机理编辑课件（4）应用特点①脂-芳酮的制备编辑课件（4）应用特点主要学习三个活性酯的应用i.羧酸硫醇酯编辑课件ii.羧酸吡啶酯编辑课件编辑课件iii.羧酸三硝基苯酯编辑课件3.酸酐为酰化剂（1）反应通式编辑课件（2）反应机理①质子酸催化编辑课件②Lewis酸催化编辑课件③碱催化编辑课件碱可以增加醇的活性（亲核性）,中和反应产生的酸,使反应平衡右移吡啶类碱还具有活化酸酐的作用编辑课件(3)影响因素①酸酐结构的影响酰化剂的活性②催化剂的影响i.酸类催化剂质子酸:H2SO4,p-TsOH,HClO4Lewis酸:BF3,ZnCl2,AlCl3,CoCl2编辑课件ii.碱类催化剂Et3N,AcONaPyDMAPPPy编辑课件(4)反应特点①单一酸酐为酰化剂的酰化反应Ac2O,(CH3CH2CO)2O,(PhCO)2O常见编辑课件编辑课件②混合酸酐为酰化剂的酰化反应i.羧酸-三氟乙酸混合酸酐编辑课件ii.羧酸-磺酸混合酸酐编辑课件编辑课件编辑课件iii.羧酸-磷酸混合酸酐编辑课件编辑课件4.酰氯为酰化剂（1）反应通式编辑课件③碱催化碱可以增加醇的活性（亲核性）,中和反应产生的酸,使反应平衡右移编辑课件吡啶类碱还具有活化酰氯的作用编辑课件②Lewis酸催化编辑课件（3）影响因素①酰氯结构的影响电子效应空间效应②催化剂的影响有机碱:Py,Et3N,无机碱:NaOH,KOH,Na2CO3,K2CO3编辑课件（4）应用特点①选择性酰化i.1,2-二醇的酰化反应编辑课件ii.非1,2-二醇的酰化反应Collidine2,3,5-三甲基吡啶编辑课件②仲醇的酰化佐匹克隆编辑课件③叔醇的酰化加入Ag+、Li+盐,提高收率六甲基磷酰三胺(HMPA)编辑课件（1）反应通式（2）反应机理二、酚的O-酰化酰氯酸酐编辑课件（3）影响因素酚结构的影响酚是芳基醇须用强酰化剂:酰氯、酸酐、活性酯编辑课件（4）应用特点