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其次章流体的p-V-T关系;流体指除固体以外的流淌相〔气体、液体〕的总称。
均匀流体一般分为液体和气体两类。;
化工生产恰恰就是奇异利用物质随T、p变化,状态和性质大幅度变化的特点,依据热力学原理来实现物质的低本钱大规模生产。
例如,先进的超临界萃取技术,就是利用物质在超临界状态具有惊人的溶解力气,从而提取传统化学方法无法提取的高附加值物质。
因此争论物质的p-V-T之间的关系有着极其重要的实际应用。;热力学最根本性质有两大类;如何解决?;2.1纯物质的P-V-T相图;例:在常压下加热水;1-过冷水
2-饱和水
3-汽液混合物
4-饱和水蒸汽
5-过热水蒸汽;过热蒸汽〔过饱和液体〕:指定温度下的纯物质,当外压低于该温度下的
饱和蒸汽压(温度高于该外压下的沸点)时,该状态下的纯物质为过热蒸汽。;Vm3/kg;2.1.2P-V图;;当ppc,TTc时,加压或降温均可液化,
属于蒸汽〔V汽体〕。;气体液化有两种方法:加压和降温。
降温是确定可以到达目的。
而加压液化,则是有确定条件的,必需低于临界温度才可以。
水的临界温度是374.14℃,也就是说,110℃的水蒸汽,加压可
以液化。在临界温度以下的气体叫做“汽”。
而400℃的水气,无论加多大的压力,也不会液化;
在临界温度以上的气体叫做“气”。;;【例】在4L的刚性容器中装有50℃、2kg水的饱和汽液混合物,50℃水的饱和液相体积Vsl=1.0121(L/Kg),饱和汽相体积Vsv=12032(L/Kg);水的临界体积Vc=3.111(L/Kg)。现在将水渐渐加热,使得饱和汽液混合物变成了单相,问:此单相是什么相?假设将容器换为400L,最终答案是什么?;超临界流体区
〔TTc和PPc〕;;610Pa;OA是气-液两相平衡线,即水的蒸气压曲线。它不能任意延长,终止于临界点。临界点T=647.15K,p=22.3MPa,这时气-液界面消逝。高于临界温度,不能用加压的方法使气体液化。;OD是AO的延长线,是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。由于在一样温度下,过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压,所以OD线在OB线之上。过冷水处于不稳定状态,一旦有分散中心消逝,就马上全部变成冰。;两相平衡线的斜率;;2.1.5纯流体p-V-T关系的应用;液相区;室温10~40℃;??临界流体〔SuperCriticalFluid,SCF〕
在TTc和ppc区域内,气体、液体变得不行区分,形成的一种特殊状态的流体,称为超临界流体。
多种物理化学性质介于气体和液体之间,并兼具两者的优点。具有液体一样的密度、溶解力气和传热系数,具有气体一样的低粘度和高集中系数。
物质的溶解度对T、p的变化很敏感,特殊是在临界状态四周,T、p微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变,超临界流体正是利用了这一特性,通过对T、p的调控来进展物质的分别。;超临界萃取技术的工业应用:
超临界流体包括:CO2、H2O、甲苯、甲醇、乙醇等。
CO2应用最多。价廉、易得、无毒,具有惊人的溶解力气。
临界条件温存:Tc=31.1℃;pc=7.4MPa。
萃取温度在接近室温(35~40℃)就能将物质分别出来,且能保持药用植物的有效成分和自然活性。
对于高沸点、低挥发性、易热解的物质也能轻而易举萃取出来,这是传统分别方法做不到的;
最初,用超临界CO2成功地从咖啡中提取咖啡因;现在特殊多用于中药提取领域。
从红豆杉树皮叶中获得的紫杉醇是抗癌药物;
从银杏叶中提取银杏黄酮;从蛋黄中提取的卵磷脂。;超临界流体萃取过程简介
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