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有机氟工业

•32•Organo—FluorineIndustry2021年第1期

全氟-2-甲基-3-戊酮的合成及应用研究进展

陶杨1宋蔚昌2马悦鑫2朱雨涛^刘兵1陈华峰1唐浩东2

(1.浙江诺亚氟化工有限公司,浙江绍兴312300;2.浙江工业大学,浙江杭州310032)

摘要:介绍了具有4大安全与环保性能的哈龙替代品全氟-2-甲基-3-戊酮的优良特性。综述了其最适合工业化生

产的3条工艺路线,并对其他各种生产工艺的优缺点进行了简单分析,指出各个工艺的必威体育精装版研究成果及改进方法。介绍了其

作为灭火剂、清洗剂、溶剂和镁熔炼保护气的应用,对其产业前景进行了展望。

关键词:全氟-2-甲基-3-戊酮;工艺路线;产业前景

温室效应微弱,适用于洁净场所[9]。全氟己酮安全

〇前言

余量高,几乎无毒性,不致癌[1°]。此外,其对合金无

2〇世纪7〇年代,美国科学家Stolarski和Cicerone腐蚀,对橡胶等无化学反应,因此,可在常压下用普

等[1]通过对大气臭氧层的研究,发现溴氟烷烃(哈通容器进行储存和运输,能作为溶剂和清洗剂使

龙)类和全氯氟烃(CFCs)类灭火剂在灭火时会分解用[n_12]。由于其具有灭火浓度小和灭火效率高等

生成C1•和Br•自由基,单个游离的自由基可破坏优点,全氟己酮灭火剂在2001年一经美国3M公司

约10万个03分子。鉴于此,国际社会发起了淘汰推出后便迅速得到各国环保部门和消防行业的认

0DS(消耗臭氧层物质)、保护臭氧层的运动,《蒙特可,先后在各国注册和使用,并在召开第二十一届温

利尔议定书》等多项法案及其修正案要求终止哈龙哥华冬奥会时被指定为唯一的气体灭火剂[13]。但

灭火剂的生产[2]。我国也于1993年1月由公安部是就生产成本和原料来源而言,目前生产全氟己酮

和国家环保局联合制定《中国消耗臭氧层物质逐步的工艺路线都不是很理想,使得全氟己酮灭火剂价

淘汰国家方案》,从1998年《中国消防行业哈龙整体格昂贵,因此,寻找出更髙效的催化剂体系以及摸索

淘汰计划》实施至今,实现了哈龙灭火剂(Halon1211出更适合工业化生产的全氟己酮合成工艺路线和条

和1301)完全停产,停止了非必要场所的哈龙生产和件,争取大幅降低生产成本,对于全氟己酮的合成具

使用[4]。第三代灭火剂主要是指氢氟烃(HFC)和氢有重大意义[M]。

氟醚(HFE),美国环保署(EPA)1989年提供资金开

1全氟己酮的合成

始进行HFC的合成和性能测试。这两类化合物不破

坏臭氧层,性能与CFCs相似,大气停留时间短,化合全氟己酮的合成工艺有很多,目前适合工业化

物稳定,但部分物质GWP(全球变暖潜能值)仍较高,生产的主要有3种[15_22]。最早的合成路线由苏联

属于温室气体,故需进一步寻找替代物。科学家提出,采用六氟环氧丙烷(HFP0)和六氟丙

全氣-2-甲基-3-戊酮(perfluoro-2-methy]-烯(HFP,CF2=CFCF3)作为原料,在20~30丈和在

3-pentanone),俗称全氟乙基异丙基酮或全氟己氟化铯催化下一步反应得到全氟己酮,但此合成路

酮,分子式为CF3CF2C(0

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