化工工艺学卤化.pdfVIP

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第五章卤

第一节、卤代烃的应用

第二节、氯代烃类

第三节、氟代烃类

第一节、卤代烃的应用

q氯代烃:氯乙烯、氯乙烷、四氯

化碳

q氟化物:氟塑料、氟橡胶、

氟油

q一、卤化反响类型

q[加成卤化,取代卤

化,氧氯化]

q二、氯化工艺

q[热氯化,光氯化,

第二节氯化原理

Ø一、烃之取代氯化

Ø二、不饱和烃的加成氯化

Ø三、乙烯的氧氯化

Ø四、氯乙烯的生产

〔一〕饱和烃取代氯

1.机理〔CH4〕:自由基链锁反响

链引发:

链传递:

链终止:

甲烷热氯化反响

〔一〕饱和烃取代氯化[续]

2、甲烷热氯化工艺流程图

3、其它饱和烃取代氯化

乙烷氯化

石蜡氯化:生产氯化石蜡〔

90~120℃〕

氯蜡42:C25H45Cl7含氯量

〔二〕烯烃取代氯化

1、取代与加成:

卤素加成反响活性

F2Cl2Br2I2

正构烯烃:低温加成;高温取代

2、丙烯氯化合成a-氯丙烯

主反响:

副反响:

二、不饱和烃的加成氯化

〔一〕氯丁二烯的生产

1、性质:沸点59.4℃,易聚合〔氯丁橡胶〕,

需加阻聚剂。

2、生产方法:

①丁二烯氯化法:[工艺流程图]

+HCl

②乙炔法:

三、乙烯的氧氯化

定义:饱和烃或不饱和烃在氧气、催化

剂存在下,以HCl为氯化剂发生氯化反响。

乙烯氧氯化法制氯乙烯

乙烯平衡氧氯化法制氯乙烯

[祥见:四、氯乙烯]

四氯乙烯的生产

氯碱工业现状

㈠性质:具有乙醚香味的气体,沸点-13.9℃.

㈡用途:制PVC(硬、软、薄膜、树脂);氯纶

㈢生产方法:

Ø1、乙炔法

Ø2、乙烯加成氯化法

Ø3、乙烯氧氯化法

Ø4、乙烯平衡氧氯化法

1、乙炔气相加氯化氢法

v①原理:

v主反响

v催化剂HgCl2/活性碳

v机理

v②工艺条件选择:温度、催化剂、C2H4/HCl、

原料纯度

v③工艺流程〔图〕和转化器〔图〕

v电石法生产聚氯乙烯工艺流程示意图

2、乙烯加成氯化法

v原理:(液相催化氯化法)

v催化剂—三氯化铁;溶剂—二氯乙烷

v机理:

v工艺流程图

v乙烯氯化法生产聚氯乙烯工艺流程示意图:

3、乙烯氧氯化制氯乙烯

n①化学原理

n主反响:

n副反响:

n②催化剂:

n单组分Cat:CuCl2/γ-Al2O3

n双组分Cat:CuCl2-KCl/γ-Al2O3

3、乙烯氧氯化制氯乙烯[

续]

③工艺条件选择:

反响温度↑:选择性↓,副

产物量↑,CO2↑,从而活

性↓,因此适宜温度为220

~230℃。

4、乙烯平衡氧氯化法制氯乙烯

q1、原理

CHClCHCl+HCl

24223

2CH+Cl+½O﹦2CHCl+HO

2422232

q2、工艺流程示意图

Ø欧洲乙烯技术EVC工艺;

Ø日本三井东压工艺

Ø德国伍德工艺

第三节氟代烃类

一、氟代烃类及其命名

二、氟化方法

三、四氟乙烯单体生产

一、氟代烃类及其命名

v1.氟代烃类的命名

v2.氟代烃主要品种及其用途

v3.含氟聚合材料及含氟精细化学品

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