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基团转移聚合
GTP
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PARTI
根本反响
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一、根本反响
在1983年美国化学会第186次全国会议上杜邦公司
以O.W.Webster为首的研究小组宣称发现了一种
新的加聚反响方法，是以活性硅烷基化合物为引
发剂,在一定的催化剂存在下,使α，β不饱和羰基
化合物聚合成“活性聚合物〞。
被认为是继30年前Ziegler[1]创造用配位催化剂使
烯烃定向聚合之后的又一重要的新聚合技术。
[1]:卡尔齐格勒〔KarlWaldemarZiegler,
1898.11.26-1973.8.11〕，德国化学家，在聚合反
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响催化剂研究方面有很大奉献，并因此与意大利
一、根本反响
根本原理：
是采用硅烷基烯酮缩醛作为引发剂，使用适当的
亲核催化剂，通常在室温下进行丙烯酸醋类单体
的聚合。
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一、根本反响
链引发：
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一、根本反响
链增长：
MMA:甲基丙烯酸甲醋
(B):活性聚合物
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一、根本反响
链终止：
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一、根本反响
〔一〕引发剂：
杜邦专利中列举许多引发剂，并以通式R3MZ概括，
其中M可以是Si，Sn和Ge，一般多用Si，而Z是一
活化基团，主要有以下几类：
1.最好的一类
应用最多的是〔MTS〕
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一、根本反响
2.此类与1类类似
3.R3SiX(X=CN,-SCH3,-CH2COOEt)
4.R3MCR’2CN和R3CR’2COOR〞(M=Si,
Sn,Ge)，如
有可能重排为MTS
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一、根本反响
5.P(OSiMe3)3是通过先与MMA在110-120°C热反
响生成
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一、根本反响
〔二〕催化剂：
常用的催化剂有阴离子型和路易斯酸两大类。最
常用和最有效的阴离子催化剂是[(CH3)2N]3SHF2(
简写为TASHF2)。其它阴离子催化剂一般多制成季
铵盐，使易溶于有机溶剂而有较大的活性。
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一、根本反响
催化剂用量对GTP有较大的影响
一般阴离子催化剂用引发剂的0.01—0.1mol%，即
可使反响以一定速度进行,但常有一定的诱导期,
诱导期多随催化剂对引发剂比例量的增加而缩短，
所以实际用量多为引发剂的1—5mol%
而当用路易斯酸作催化剂时，一般ZnX2的用量为
单体的10—20mol%才能使单体完全转化,假设用
烷基铝作催化剂一般用引发剂的10—20mol%。
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