羧酸及其衍生物 (3).ppt

酸酐的三解①醇解和氨解可以用于酯和酰胺的制备：②酸酐活性较高，常用作酰基化试剂，其反应较相应的酰氯缓和，利于控制。常用的有乙酐、丁二酸酐和邻苯二甲酸。第31页,共50页，星期六，2024年，5月酯的三解①????H+催化酯水解是可逆的。OH－催化为不可逆（皂化）。水解后的RCOOH和R’OH，可用来判断RCOOR’之结构。②酯的醇解也叫酯交换，常用低沸点酯合成高沸点酯。第32页,共50页，星期六，2024年，5月酰胺的水解酰胺在酸碱催化下水解，生成羧酸。醇解、氨解较难进行。第33页,共50页，星期六，2024年，5月羧酸衍生物的相互转化第34页,共50页，星期六，2024年，5月Claisen酯缩合①底物：含α—氢的酯。催化剂：RONa、NaNH2、NaH②反应历程：第35页,共50页，星期六，2024年，5月酰胺的酸碱性酰胺碱性很弱，只能与强酸生成盐如(RCONH3)+NO4—，遇水分解。氨分子中两个氢都被酰基取代，生成的酰亚胺甚至显弱酸性，可以与强碱成盐。当氨分子中的氢被酰基取代后，其酸碱性变化如下：第36页,共50页，星期六，2024年，5月§9.3取代酸羟基酸羟基酸的性质失水反应羟基酸的氧化α—羟基酸的分解反应羰基酸羰基酸的分解乙酰乙酸乙酯在合成中的应用丙二酸二乙酯在合成中的应用第37页,共50页，星期六，2024年，5月失水反应醇酸HO－CH2(CH2)nCOOH受热后，能发生失水反应，但失水方式随羟基的位置而异：n0123醇酸类型α－OHβ－OHγ－OHδ－OH反应分子间失水分子内失水分子内失水分子内失水产物内交酯α,β－不饱和酸γ－内酯δ－内酯第38页,共50页，星期六，2024年，5月α—羟基酸受热时，发生双分子的失水反应，形成环状的交酯。第39页,共50页，星期六，2024年，5月β－醇酸加热易失去一分子H2O，生成α，β－不饱和酸：第40页,共50页，星期六，2024年，5月γ及δ－羟基酸则发生分子内酯化生成内酯：第41页,共50页，星期六，2024年，5月羟基酸的氧化醇酸中的羟基比醇中羟基易被氧化。托伦试剂与醇不发生作用，但能把α—羟基酸氧化为α—羰基酸。第42页,共50页，星期六，2024年，5月α—羟基酸的分解反应用途：①用来区别α—羟基酸和别的醇酸；②可用于制备高级醛；③使羧酸降解。第43页,共50页，星期六，2024年，5月羰基酸分解第44页,共50页，星期六，2024年，5月互变异构现象①?异构原因：H和双键的位置转移。②?两种异构体平衡存在，并相互转换。③??烯醇式结构稳定的原因：A．两个羰基使亚甲基上的氢特别活化，酸性增大；B．烯醇型可以通过分子内氢键，形成一个较稳定的六元闭合环，使体系能量降低。讨论：第45页,共50页，星期六，2024年，5月成酮分解和成酸分解成酮分解：在稀碱的作用下成酸分解：用浓碱时第46页,共50页，星期六，2024年，5月亚甲基H的取代第47页,共50页，星期六，2024年，5月合成应用第48页,共50页，星期六，2024年，5月第49页,共50页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第50页,共50页，星期六，2024年，5月关于羧酸及其衍生物(3)§9.1羧酸9.1.1分类与命名9.1.2物理性质（自学）9.1.3化学性质9.1.3.1酸性9.1.3.2羧基的取代反应9.1.3.3还原9.1.3.4烃基上的反应9.1.3.5二元羧酸的反应第2页,共50页，星期六，2024年，5月脂肪族羧酸饱和羧酸一元羧酸二元羧酸CH2COOH乙酸（醋酸）HOOC-COOH乙二酸（草酸）不饱和羧酸CH2=CH-COOH丙烯酸HOOCCH=CHCOOH丁烯二酸脂环族羧酸芳香族羧酸环已烷羧酸1，2-环戊烷二羧酸邻苯二甲酸苯甲酸分类第3页,共50页，星期六，2024年，5月命名俗名：根据来源系统命名：脂肪羧酸的系统命名原则和醛相同，是选择含有羧基的最长碳链作主链，编号由羧基碳原子开始。一些简单的脂肪羧酸，常习惯用α，β，γ等希腊字母表示取代基的位置。命名举例第4页,共50页，星期六，2024年，5月第5页,共50页，星期六，2024年，5月羧基的结构