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2025年新人教版高考化学一轮复习讲义
第45讲
过渡态理论催化剂对化学反应的影响
复1.知道化学反应是有历程的,了解基元反应、过渡态理论。
习
目2.知道催化剂可以改变反应历程,了解简单的催化机理及其对调控化学反应速率的
标重要意义。
考点一基元反应过渡态理论
内
容
索考点二催化机理催化剂对反应的影响
引
练真题明考向
课时精练
考点一
基元反应过渡态理论
整合必备知识
1.基元反应
每一步反应
(1)大多数化学反应都是分几步完成的,其中的都称为基元反应。
(2)基元反应速率方程
ab
对于基元反应aA+bBgG+hH,其速率方程可写为v=k·c(A)·c(B)(其中k称为速
率常数,恒温下,k不因反应物浓度的改变而变化),这种关系可以表述为基元反应的
化学反应速率与反应物浓度以其化学计量数为指数的幂的乘积成正比。
整合必备知识
2.反应机理
基元反应构成的反应序列称为反应历程(又称反应机理),基元反应的总和称为总反应。
由几个基元反应组成的总反应也称复杂反应。
例如H(g)+I(g)2HI(g),它的反应历程有如下两步基元反应:
22
①II·+I·(快)
2
②H2+2I·2HI(慢)
其中慢反应为整个反应的决速步骤。
整合必备知识
3.过渡态理论
(1)化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞就能完成的,而是在反应物到生成物
的过程中经过一个高能的过渡态,处于过渡态的分子叫做活化络合物。活化络合物
是一种高能量的不稳定的反应物原子组合体,它能较快地分解为新的能量较低的较
稳定的生成物。
(2)活化能(E)是处在过渡态的活化络合物分子平均能量与反应物分子平均能量的差值。
a
整合必备知识
应用举例
对于反应NO+CONO+CO,CO和NO先形成活化络合物[O—N…O…C—O],
222
原有的N…O键部分地破裂,新的C…O键部分地形成,最后旧键完全破裂,新键形
成,转变为生成物分子。
(ⅰ)反应过程可表示为
O—N—O+C—OO—N…O…C—O―→N—O+O—C—O
整合必备知识
应用举例
(ⅱ)反应过程能量图
图示释义
Ea1
(1)表示正反应的活化能;
Ea2
(2)表示逆反应的活化能;
Ea1-Ea2
(3)反应的焓变ΔH=;
小
(4)一般来说,E越,反应速率越快,反应越易进行。
a
提升关键能力
一、用基元反应序列表示反应机理
1.甲烷与氯气在光照条件下存在如下反应历程(“·”表示电子):
①Cl22Cl·(慢反应)
②CH4+Cl·―→·CH3+HCl(快反应)
③·CH+Cl―→CHCl+Cl·(快反应)
323
④·CH+Cl·―→CHCl(快反应)
33
提升关键能力
已知在一个分步反
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