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钠离子电池行业研究报告
1.钠离子电池量产化在即
钠电池随着产业化加速,量产在即。1979年法国的Armand提出了
“摇椅式电池”的概念,开始钠离子电池的研究。随后Delmas和
Goodenough发现了层状氧化物材料可作为钠电池正极材料,Stevens
和Dahn发现硬碳材料作为负极有良好的钠离子嵌脱性能。2010年以来,
钠电池的研发进程加速。2011年中科院物理所研究员团队开始了钠离
子电池核心技术的研发,自此以后开发出低成本的电极材料。2017年
国内第一家专注于钠离子电池研发和生产的公司中科海钠成立。2021
年宁德时代成功举行了第一代钠离子电池线上发布会。2022年,中科
海纳和传艺科技均预计2023年量产其钠离子电池。
钠电池和锂电池均是摇椅式二次电池,是一种依靠离子在正负电极
之间往返嵌入和脱出的二次电池,其中正极和负极材料均允许钠离子
可逆地插入和脱出。在充电过程中,钠离子从正极脱嵌,经过电解质
嵌入负极,同时电子的补偿电荷经外电路供给到负极,使正负极发生
氧化还原反应,保证正负极电荷平衡;放电时则相反。
2.钠离子电池的构造决定其电化学性能
材料选择上,钠离子和锂离子存在较大差异,并间接导致成本差异
较大。正极方面,由于钠离子比锂离子半径大,导致其很难从层状正
负极材料嵌入/脱出,因此钠离子正极材料在能量密度上有所欠缺,同
时为了使钠离子更容易嵌入/脱出,相对应的正极材料选择也和锂离子
电池有所差别;负极方面,锂离子电池常用的石墨材料无法有效嵌
入钠离子,需要更换材料,目前常见的是各类硬碳材料;电解
液方面,钠离子摩尔电导率更高,使得钠离子电池所需电解液浓度较
低,对添加剂的要求也较低,从而带来电解液成本也较低。隔膜
方面,无较大差异;集流体方面,钠离子电池正负极集流体均
可以选用成本较低的铝箔,锂离子电池则需要正极集流体铝箔,负极
集流体铜箔。由于材料选择的差异,其成本也有较大差异。根据中科
海纳官网披露的数据,如果钠离子电池选用NaCuFeMnO/软碳体系,锂
离子电池选用磷酸铁锂/石墨体系,钠离子电池材料成本可降低30-40%。
2.1.钠离子电池正极材料重要性显著
正极材料的电化学特性影响了整个电池的电化学特性。正极材料的
理论能量密度就是电芯能量密度的上限,正极材料通过影响容纳钠离
子的能力和传输通道的通畅性来影响钠电池的功率密度。同时,正极
材料活性物质的损耗以及杂质成分会影响电池的寿命。目前,主流的
正极材料主要包括过渡金属氧化物材料、聚阴离子类材料、普鲁士蓝
类材料等。
2.1.1.层状金属氧化物技术较为成熟
过渡金属氧化物对储存条件要求较高,需要掺杂元素提升比容量。
过渡金属氧化物可分为层状和隧道状,用NaxMeO2表示,其中Me包括
Mn、Fe、Ni、Co等过渡金属元素,x为钠的化学计量数。金属氧化物
合成方便、结构简单,原料来源广,但是钠离子在参与嵌脱反应的过
程中由于离子半径较大,会引起氧层的滑移,造成材料结构不可逆的
改变,影响循环性能。而且,材料易与空气中的水分反应,对储存条
件要求较高。目前多使用元素掺杂诱导氧化还原反应来提高电池容量,
减少嵌脱反应中结构的改变程度,构造人工界面包覆稳定晶体结构并
提高电化学性能。
层状金属氧化物热量高,合成方便,但稳定性较低。自1980年以
来,锂离子层状氧化物一直是锂离子电池的主要正极材料,因而层状
金属氧化物也得到了大家的关注。层状金属氧化物可以根据钠离子和
氧形成的结构分为O型(八面体结构)和P型(三棱柱型)。其中常
见的O3型钠离子含量高,电池容量高;P2型钠离子之间的层间距较高,
传输速度和倍率性能较高。
隧道型氧化物稳定性更高,但可逆容量低,没有得到市场的关注度。
由于存在八面体结构,材料的结构更加稳定,循环性能更好。但是由
于材料中钠含量较低,可逆容量较低,市场关注度不高。
Faradion、中科海纳等公司使用层状金属氧化物为钠电池的正极材
料。其中英国Faradion公司采用Mn–Ni–Ti–Mg四元层状氧化物作
为正极材料,电池能量密度超过140
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