有机化学 卤代烃1.pptVIP

（a）烷基结构对SN1反应的影响溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷和2-甲基-2-溴丙烷等在极性较强的溶剂（甲酸溶液）中水解时，测得的这些反应按SN1历程的相对速度如下：R-Br+H2OROH+HBr甲酸相对速度108451.71.0（5）影响亲核取代反应的因素（A）烃基的影响伯烷基离子的能量比叔烷基高很多(约167.4kJ/mol),有人认为甲基和伯烷基碳正离子在溶液中不能作为活性中间体生成,但也有些碳正离子,如:+2因它们都连着供电子性能的基团而使它们稳定性提高.烷基碳正离子的稳定性：溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷和2-甲基-2-溴丙烷等在极性较小的无水丙酮中与碘化钾反应,可生成相应的碘烷.实验证明,这些反应是按SN2历程进行的,其相对速度如下:R-Br+I-RI+Br-丙酮相对速度15010.010.001因而,按SN2历程进行反应时,卤烷的活性次序一般为:CH3X伯卤烷仲卤烷叔卤烷.(b)烷基结构对SN2反应的影响立体效应—?碳原子上的甲基能阻碍亲核试剂的接近,提高了反应的活化能而使反应速度降低.电子效应—?碳原子上的氢被烷基取代后,?碳原子上的电子云密度将增加,也不利于亲核试剂对反应中心的接近.SN2反应中的空间效应一般认为:立体效应的影响大于电子效应.?-碳原子上的三个甲基对亲核试剂的进攻起空间阻碍作用:所以,烃基结构中的空间效应对SN2反应速度影响甚大。叔溴烷易失去Br-而形成稳定的碳正离子，所以它主要按SN1历程进行亲核取代反应；而伯溴烷则反之，主要按SN2历程进行；仲溴烷则处于两者之间。CH3Br、(CH3)2CHBr、(CH3)3CBr这个系列中，水解历程是一个由SN2转变为SN1的过程。溴烷的烷基对水解速度的影响注意1：伯卤烷一般易发生SN2反应，但如果控制条件，也会发生SN1反应。例1：伯卤烷在银或汞离子存在下，这些离子可促使碳卤键的断裂：络合物在有机分析鉴定中，用硝酸银的乙醇溶液与伯卤烷作用就属于SN1反应。伯卤烷在室温时反应很慢，加热后才有AgCl沉淀的产生。卤代烯烃分子中含有双键和卤原子。由于碳链骨架的不同以及双键和卤原子的位置不同，可以产生异构体。5.2卤代烯烃(1)乙烯型卤代烃：卤原子直接与双键碳原子相连的卤代烯烃。通式：RCH=CH—X。这类化合物的卤原子很不活泼，在一般条件下不发生取代反应。(2)烯丙型卤代烃：卤原子与双键相隔一个饱和碳原子的卤代烯烃，通式：RCH=CHCH2X，如CH2=CHCH2Cl。这类化合物卤原子很活泼，很容易进行亲核取代反应。(3)孤立型卤代烯烃：卤原子与双键相隔两个或以上的饱和碳原子的卤代烯烃。通式：RCH=CH(CH2)nX,n≧2,如CH2=CHCH2CH2Cl。这类化合物的卤原子活泼性基本上和卤烷中的卤原子相同。5.2.1卤代烯烃的分类和命名（一）一元卤代烯烃分为三类：通常用系统命名法命名，即以烯烃为主链，卤素作为取代基，称为卤代某烯：3-溴-1-丙烯（或烯丙基溴）2-乙基-4-氯-1-丁烯（二）卤代烯烃的命名：卤代烃——烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物。简称卤烃。一般所说的卤烃只包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃。氟代烃的制法和性质比较特殊。（1）按照分子中母体烃的类别主要分为：卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃等。（2）根据分子中卤原子的数目，分为：一元卤烃、二元卤烃、三元卤烃等。二元和二元以上的卤烃称为多卤烃。第五章卤代烃（alkylhalides）在卤烃分子中，卤原子是官能团。例如：卤代烷烃：CH3ClCH2Cl2卤代烯烃：CH2=CHClCHCl=CHCl卤代芳烃：按照与卤原子相连碳原子的不同，卤代烷可分为：伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷：R-CH2-X卤代烷简称卤烷。把卤烷看作是烷基和卤素结合而成的化合物而命名，称为某烷基卤：正丁基氯异丁基氯叔丁基溴新戊基碘5.1卤代烷5.1.1卤代烷的命名（1