有机化学 醇、酚醚10.pptVIP

（2）叔醇分子，只有在剧烈条件下发生氧化，则碳链断裂，生成含碳原子较少的产物：例3：例4：合成尼龙-66的原料（与乙二胺）（3）脂环醇氧化—先生成酮—再生成二元羧酸（4）伯醇和仲醇的脱氢—生成醛、酮例5：例6：由于伯、仲、叔醇氧化后生成的产物不同，因此可以根据氧化产物的结构区别它们。最早是由木材干馏而得；近代工业以合成气(CO+2H2)(p74)和天然气(甲烷)为原料，在高温、高压和催化剂存在下合成：甲醇:无色,易燃,有毒,致盲.主要制备甲醛以及作甲基化剂和溶剂;可作为燃料。6.5重要的醇6.5.1甲醇乙烯制备；淀粉或糖蜜发酵制酒精：发酵液含10%~15%乙醇；分馏可得95.6%的乙醇；无水乙醇（绝对乙醇）—95.6%的乙醇先与生石灰（CaO）共热、蒸馏得到99.5%乙醇，再用镁处理除去微量水分得到99.95%乙醇；工业上无水乙醇的制法是先在95.6%乙醇中加入一定量的苯，再进行蒸馏。加入少量无水硫酸铜，如呈蓝色，则表明有水存在。(一)(二)6.5.2乙醇俗称甘醇,可从乙烯制备,采用环氧乙烷水合法:6.5.3乙二醇CH2=CH2带有甜味的有毒性的粘稠液体;沸点(197℃)、相对密度较高（氢键缔合）；可做高沸点溶剂;(3)可与水混溶,但不溶于乙醚;(4)是很好的防冻剂;(5)是合成聚酯纤维涤纶、乙二醇二硝酸酯炸药等的原料。(6)聚乙二醇醚类(RO—[—CH2CH2O—]n—H)是一非离子型表面活性剂。乙二醇的性质:以酯的形式存在于自然界中（油脂的主要成分）.(1)丙三醇最早是由油脂水解来制备。(2)以丙烯为原料制备:加上反马？6.5.4丙三醇(甘油)①氯丙烯法(氯化法)存在于茉莉等香精油中。工业上可从苯氯甲烷在碳酸钾或碳酸钠存在下水解而得：苯甲醇为无色液体，具有芳香味，微溶于水，溶于乙醇、甲醇等有机溶剂。羟基受苯环影响而性质活泼，易发生取代反应。有微弱的麻醉作用。6.5.5苯甲醇——苄醇醇分子中的氧原子为硫原子所代替而形成的化合物。硫醇（R-SH）也可以看成是烃分子中的氢原子被氢硫基-SH（通称巯基）所取代的化合物。命名:与醇相似,将“醇”字改称为“硫醇”:甲硫醇乙硫醇异丙硫醇正丙硫醇正丁硫醇6.6硫醇*（本节一般了解）CH3SHCH3—CH—CH3SHC2H5SHCH3CH2CH2SHCH3CH2CH2CH2SH硫醇难形成氢键,不能缔合,不溶于水,沸点低于相应的醇.低级硫醇有恶臭味(添加于煤气中,检查是否漏气).(1)弱酸性—比醇大，能与氢氧化钠（钾）成盐，称为硫醇盐：6.6.2硫醇的性质(一)物理性质(二)化学性质硫醇还可与重金属汞、铜、银、铅等形成不溶于水的硫醇盐：例1：例2：例3：可鉴定硫醇和作为重金属的解毒剂。①硫醇易被温和的氧化剂(如:H2O2,NaIO,I2或O2)氧化成二硫化物.该反应可以定量进行,可用来测定巯基化合物的含量.在石油工业中,利用该反应生成的二硫化物无酸性以避免酸性的腐蚀,并可除去恶臭味.②硫醇与强氧化剂(如:HNO3、KMnO4)作用,可被氧化成磺酸:(2)氧化反应醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物；醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar；醚分子中的氧基—O—也叫醚键。（二）醚6.7醚的构造、分类和命名分类：（1）一般都用习惯命名法命名：即将氧（硫）原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前；（2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；（3）单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（“二”字可以省略）；（4）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷：醚的命名：醚的命名可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼：烷氧基的命名：例如：分子式为C4H10O的醚：CH3OCH2CH2CH3CH3CH2OCH2CH3CH3OCH(CH3)2甲正丙醚乙醚2-甲氧基丙烷丁醇的分子式也是:C4H10O,所以相同碳原子数目的醇和醚也互为:构造异构体,这种异构体是属于官能团不同的构造异构体.醚的同分异构现象：醇和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子中的氢原子被烃基取代的