有机化学课件第8章 醇、酚、醚.pptVIP

通过反应机理解释：4．氧化和脱氢由于羟基的影响，醇的α-氢较活泼，容易被氧化或脱氢，羟基→羰基。（1）被K2Cr2O7-H2SO4或KMnO4氧化A.伯醇的氧化如要制醛，在氧化成醛后，应立即将其从反应体系中蒸出，以免醛进一步氧化为酸。乙醇乙醛乙酸此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色，故仪器中不用KMnO4）。B.仲醇的氧化仲醇在K2Cr2O7/H2SO4体系中可氧化得到酮。2-辛醇2-辛酮值得注意的是，当用氧化性更强的氧化剂如KMnO4时，酮也可被氧化，且碳碳键断裂。C.叔醇的氧化叔醇没有α-氢，在上述下不被氧化。若在强烈条件下氧化，发生则碳碳键短裂，生成小分子产物。(2)被CrO3/吡啶氧化[Sarrett（沙瑞特）试剂]特点:①可使伯醇氧化为醛而不会进一步氧化成羧酸，仲醇氧化为酮，而且产率高。②不饱和伯醇、仲醇也可以用此种方法氧化成相应的醛和酮，重键不受影响。例如：（3）催化脱氢叔醇分子中没有α-氢，不能发生脱氢反应，只能脱水生成烯烃。伯醇醛氧化或脱氢仲醇酮氧化或脱氢思考题：第二节酚酚的定义:羟基与芳环直接相连的化合物叫酚；羟基与芳环侧链碳相连的是醇。例如：苯酚苯甲醇一、酚的分类和命名分类：按分子中羟基数目多少，酚可分为一元酚、二元酚、多元酚等。命名：酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的位次和名称。特殊情况下也可以把羟基看作取代基来命名。5-甲基-2-异丙基苯酚对乙烯基苯酚对甲氧基苯酚β-萘酚5-甲基-1-萘酚（4-甲氧苯酚）(2-萘酚)邻苯二酚4-甲基-1,3-苯二酚对羟基苯磺酸（1,2-苯二酚）二、酚的物理性质①除少数烷基酚（如间甲苯酚）是液体外，多数酚是结晶固体，②bp：由于酚分子间能形成氢键，所以酚的沸点比相应的芳烃高。③水溶性：酚虽有羟基，但芳基在分子中所占比例较大，所以大多数酚在水中溶解度较小，而溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。多元酚在水中溶解度随羟基数目增多而增大。三、酚的化学性质羟基既是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇在某些方面相似，但酚羟基是连在苯环上，由于苯环与羟基的互相影响使酚具有一些特殊性质，所以酚与醇在性质有较大的差别。酚可发生三类反应：①羟基上的反应；②芳环上的反应；③氧化反应。（一）酚羟基的反应1．酸性强碱强酸弱酸弱碱（碳酸pKα=6.38）pKα=10由于p,π-共轭效应和氧原子的–I效应，必然导致O―H键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢原子的离解，而表现出一定的酸性。为什么酚的酸性比醇强得多？另一方面，由于苯氧负离子的p,π-共轭，使得氧上的负电荷得到分散，负离子很稳定；烷氧负离子中没有p,π-共轭，氧上的负电荷得不到分散，负离子不稳定。稳定不稳定比较酸性：2．与三氯化铁反应许多酚能和三氯化铁发生颜色反应，一般认为，生成下面的络合物。应用：鉴别酚类化合物蓝紫色结论：凡是含有烯醇型结构的化合物都能与三氯化铁起颜色反应。烯醇型结构下列化合物也能和三氯化铁发生颜色反应（二）苯环上的亲电取代反应1.卤化反应反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀，故此反应可用于苯酚的定性和定量测定。2,4,6–三溴苯酚（白色）2.硝化反应苯