有机化学课件第9章 醛、酮、醌.pptVIP

例如：思考题:合成干醚思考题:合成路线1路线26.与氨的衍生物加成羟氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲上述氨的衍生物称为羰基试剂，它们均可与醛、酮反应，反应用通式表示：Y=OH，NH2，NHC6H5等加成脱水例如：羟氨肟，白↓肼腙，白↓苯肼苯腙，黄↓2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙，黄↓乙醛腙苯甲醛苯腙丙酮肟环己酮-2,4-二硝基苯腙应用:这类反应的产物为结晶固体。①鉴别羰基化合物，特别是2,4二硝基苯肼和羰基化合物的反应，现象非常明显(黄↓)。②这些缩合产物在稀酸作用下可分解为原来的醛和酮，故常用这种反应来分离、提纯醛、酮。思考题：鉴别下列化合物：2,4-二硝基苯肼（二）α-活泼氢的反应醛、酮分子中，与羰基直接相连的碳上的氢原子，为α-氢原子。α-氢原子具有一定的酸性，这可从C-H键的离解常数看：CH3CHOCH3COCH3CH3CH3pKa172050α-氢原子所以活泼主要由于碳氢σ键与碳氧π键发生了超共轭效应，使α-H具有变为质子的趋势，而显得活泼。反应条件：①酸催化：可通过控制卤素的用量得到一卤代、二卤代或三卤代为主的产物。②碱催化：卤代反应难以停留在一取代阶段，易发生多取代。醛、酮中的α-氢容易被卤素取代，生成α-卤代醛、酮。1.卤代反应和卤仿反应例如：用碱催化的卤代反应，易发生多取代，而且同碳三卤代物还会进一步被碱分解。上述反应可这样表示：氯仿碘仿若反应用次碘酸钠(I2+NaOH)，则生成不溶于水的亮黄色固体——碘仿，该反应称碘仿反应（Haloformreaction)。哪些醛、酮能发生碘仿反应？羰基上必须连有甲基。乙醛或甲基酮例如：卤仿反应的应用①鉴别：例如：乙醛和丙醛的鉴别。②制备羧酸某些醇也能发生碘仿反应，例如：所以碘仿反应可用于鉴别下列四种结构的化合物:乙醛甲基酮乙醇仲醇思考题：①鉴别CH3CH2CH2OH和CH3CHOHCH3②鉴别CH3OH和CH3CH2OH2.羟醛缩合反应羟醛缩合反应实际上是亲核加成反应。在稀碱作用下，一分子醛的α-H加到另一分子醛的羰基氧原子上，而其余部分加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛，这个反应称为羟醛缩合反应，这是个增长碳链的反应。β-羟基醛生成的β-羟基醛分子中的α-H因受─OH和─CHO两个基团的影响，稍微受热或在酸的作用下即发生分子内脱水，生成α,β-不饱和醛。可见，自身羟醛缩合反应是一个碳链成倍增长的反应。注意问题：自身羟醛缩合的产物，除乙醛得到的是直链的β-羟基醛外，其它的醛得到的都是在α-C上有支链的β-羟基醛。例如：丙醛的羟醛缩合不含α-氢的醛，例如HCHO、C6H5CHO无此反应。但可发生“交叉”羟醛缩合反应。例如：苯甲醛和乙醛的缩合：提供羰基提供α-Hβ-苯基丙烯醛（肉桂醛）思考题：第九章醛、酮、醌AldehydesKetonesQuinones第一节醛和酮醛和酮的结构特征是都含有羰基，因此又统称为羰基化合物。羰基：碳原子与氧原子以双键相连的基团。醛和酮的定义：醛基：醛分子中的－CHO称醛基。酮基：酮分子中的羰基称酮基。一、醛、酮的分类和命名分类：根据与羰基所连烃基的不同分为：脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮；又可根据烃基是否饱和而分为：饱和醛、酮和不饱和醛、酮；还可按分子中所含羰基的数目分为：一元醛、酮和二元醛、酮等，一元酮中羰基连接的两个烃基相同的称为单酮，不相同的称为混酮。醛、酮系统命名法选主链：选