有机化学课件第12章 含氮和含磷有机化合物.pptVIP

芳香伯胺在常温下与亚硝酸作用也产生氮气，但在低温下则生成重氮盐，称为重氮化反应。例如：芳香族重氮盐比脂肪族稳定，在合成上非常有用。（2）仲胺与亚硝酸的反应N－亚硝基胺（黄色油状液体）（3）叔胺与亚硝酸的反应脂肪族叔胺形成不稳定的亚硝酸盐，芳香族叔胺则把亚硝基引入芳环。例如：对亚硝基-N,N-二甲苯胺（绿色结晶）由于伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的现象与产物各不相同，所以可通过此反应区别三种胺。6.重氮化反应例如：氯化重氮苯在重氮盐正离子中，两个氮原子的π轨道和苯环的π轨道形成共轭体系，使其较稳定。重氮盐的结构：重氮盐的结构可表示为：[ArN+≡N]X-或ArN2+X-7.重氮盐在合成中的应用重氮盐是一个非常活泼的化合物，可发生多种反应，在有机合成上非常有用。归纳起来，主要反应为两类：（1）取代反应重氮盐在一定条件下分解，重氮基被其它基团取代，同时放出氮气。放氮反应（取代反应）留氮反应还原反应偶合反应次磷酸亚磷酸例如：例如：思考题1:思考题2定义：重氮盐正离子作为亲电试剂与酚，芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物，这类反应称为偶合反应。（2）留氮反应（偶合反应）G=—OH，—NH2，—NHR，—NR2由于重氮盐正离子的亲电能力较弱，①它只能与电子云密度较大的芳环如酚和芳胺进行反应，②由于电子效应和空间效应，反应发生羟基和氨基在对位，如对位被占，则发生在邻位。①与酚偶合（pH=8~10）例如：2-羟基-5-甲基偶氮苯②与芳胺偶合（pH=5~7）对二甲氨基偶氮苯（黄色）甲基橙(4-二甲氨基偶氮苯-4’-磺酸)对甲基氯化重氮苯4-硝基-4’-羟基偶氮苯(如何合成?)如何区别和命名重氮化合物和偶氮化合物？结构特点：均含有—N2—官能团，如果它的两端都和碳原子直接相连——称为偶氮化合物；如果一端与非碳原子直接相连——称为重氮化合物：四、重要化合物1．苯胺（C6H5NH2）2,4,6-三溴苯胺（白色沉淀）为了得到一取代物，可采用乙酰化保护氨基的方法。首先将氨基转变成酰氨基，虽然酰氨基也是邻、对位定位基，但它对芳环的致活作用比氨基弱，且体积较大（空间位阻较大），从而主要得到对位取代产物。最后将酰基水解掉。在合成中，先借用氨基定位，然后去氨基。2．胆胺和胆碱胆胺和胆碱都是以结合状态存在于动、植物体内的胺类化合物，它们的结构为：胆胺胆碱（氨基乙醇）（氢氧化三甲基羟乙基铵）氯原子取代胆碱中的羟基，就成为氯代胆碱。目前农业上使用的一种植物生长调节剂——矮壮素就是氯代胆碱的盐酸盐（氯化氯代胆碱）。氯代胆碱氯化氯代胆碱（矮壮素）第二节酰胺一、酰胺的命名和结构酰胺是酰基与氨基结合而成的化合物，其通式如下：第十二章含氮和含磷有机化合物Compoundscontainingshlfurandnitrogen第一节胺胺的定义：氨分子中的氢原子被烃基取代而形成的化合物。一、胺的分类和命名（一）分类1.按氮原子连接的烃基数目不同：可把胺分为伯、仲、叔、胺。氨伯胺（1°）仲胺（2°）叔胺（3°）注意：伯、仲、叔胺的涵义与伯、仲、叔醇不同。伯、仲、叔醇是根据与羟基直接相连的碳原子类型而划分；伯、仲、叔胺则是按氮原子上所连烃基的数目而定。例如：叔丁醇（叔醇）叔丁胺（伯胺）与无机铵类（、）相似，四个烃基与氮原子相连的化合物称为季铵类化合物。例如：季铵盐季铵碱2.按烃基的结构不同：可把胺分为脂肪胺