有机化学 级芳烃（药本）.pptVIP

邻-对位定位基一般为供电子基，使苯环邻位和对位电子密度增加，亲电取代主要在邻位和对位发生，且反应比苯容易。定位规律的解释间位定位基一般为吸电子基，使苯环的电子密度降低，尤其使邻位和对位电子密度降低更多，间位降低的相对较少，亲电取代主要在间位进行，且反应比苯要难。卤苯中卤原子是致钝基,但却是第一类定位基中间体的稳定性中间体的稳定性中间体的稳定性卤代苯苯环上取代基使苯环上的π电子云产生交替极化类似:丙烯分子中的诱导效应：CH3 CH=CH2苯的二元取代物的定位效应(1)两个基定位效应一致时，第三基进入符合定位规则的位置；NO2SO3HNO2CH2CO2HCH3OCH3位阻大(2)两个基定位效应不一致时，第三基进入位置主要由强定位基决定。OHCCl3NH2CH3COCH3SO3HNO2COOHBrOCOCH3三、苯及其同系物的物理性质苯及其同系物均不溶于水，易溶于乙醚、 四氯化碳或石油醚等有机溶剂。相对密度几乎都小于1。苯及其同系物一般都有毒性，长期吸入它们 的蒸气，会损害造血器官及神经系统，因 此在操作时需注意采取防护措施。四、单环芳香烃的性质由于苯环具有环闭大p键结构，故其化学性质与饱和烃和不饱和烃都有显著不同，具有特殊的性质。苯环相当稳定，不易氧化，不易加成，但易发生取代反应。这些都是芳香族化合物的特性，称之为芳香性。(一)苯的亲电取代反应(electrophilicsubstitution)苯环π电子的高度离域形成一个富电子体系,对亲电子试剂能起提供电子的作用,易发生亲电取代反应。卤代反应硝化反应磺化反应烷基化反应酰基化反应*上页下页首页亲电取代反应1.卤代反应(halogenation)2.硝化反应(nitration)3.磺化反应(solfonation)4.烷基化和酰基化反应苯环的亲电取代反应历程归纳起来，一般分为两步：2.H+离去,形成取代产物，这时中心碳由sp3又转为sp2，恢复芳香结构。EHE+H+催化剂快1.亲电试剂带正电部分进攻苯环，生成碳正离子活性中间体。中心碳由sp2转为sp3，芳香结构被破坏。(2)(1) +E+E Hs配合物催化剂慢 活性次序：氟氯溴碘烷基苯比苯易卤代，主要生成邻位和对位取代物。(1)卤代+Cl2FeCl3 +CH3CH3ClCH3ClBr+Br2+HBrFe或FeBr3△邻氯甲苯对氯甲苯Cl—Cl：+FeCl3Cl—Cl……FeCl3Cl++FeCl4-苯s配合物Cl H+Cl+ClFeCl4-+H+H++FeCl4-——HCl+FeCl3在决速步中，由缺电子的Cl+进攻富电子的苯环，发生取代反应，因而属于亲电取代反应。氯苯催化剂FeCl3的作用是产生更强的亲电试剂。（正碳原子中间体）反应历程：在三氯化铁(铁)或者三氯化铝催化下其反应:3X2+2Fe2FeX3(2)硝化反应：反应历程如下：2H2SO4+HO—NO2NO2++2HSO4-+H3O+NO2NO2 HNO2+苯 s配合物 硝基苯-H+NO2H2SO4,55~60℃＋HNO3＋H2O硝基苯硝化：(用混酸)反应过程: (3)磺化用浓H2SO4或发烟H2SO4(含10%的SO3)80℃+浓H2SO4SO3H+H2O历程：2H2SO4 SO3+H3O++HSO4-SO3- HO+d+S=Od-O碳正离子中间体SO3-HSO4-(+H2SO4)苯磺酸SO3H+H2OH3O+磺化反应是可逆反应，苯磺酸与稀酸一起加热返回苯和硫酸。故可以用于鉴别和分离苯和烷