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11.4Molecularreactiondynamics
Microscopicchemicalkinetics
从分子水平上研究分子的一次碰撞行为中的变化,研究基
元反响的微观历程。
分子如何碰撞,如何进行能量交换,旧键如何破坏,新键
如何形成的细节,分子碰撞的角度对反响速率的影响,以及分
子反响产物的角度分布等,进而了解化学反响过程中的各种动
态性质。
编辑ppt
实验技术
实验技术分子与分子间的反响特征
宏观领域微观领域分子与分子间的反响特征
宏观领域微观领域
计算机技术
计算机技术
指定能态粒子之间反响规律
指定能态粒子之间反响规律
反响速率理论
反响速率理论微观化学反响所经历的历程
微观化学反响所经历的历程
〔态-态反响特征〕
〔态-态反响特征〕
1.意义:
1.对反响理论有重要奉献〔赫希巴赫D.R.Herschbach,李远哲〕
1986年
2.对应用研究有一定的意义。
编辑ppt
2.实验方法
p817Fig.11.13分子束装置.
交叉分子束技术
〔crossedmolecucularbeam〕
分子反响碰撞研究中最强有力的工具
条件:很低压力分子间的碰撞可以忽略
在高真空容器中飞行的二束分子反响器中交叉发生反响散射
〔分子束的平动能量可控〕〔窗口检测:反响产物〕
罗渝然,高盘良.分子反响动态学讲座.化学通报,1986,〔8〕〔9〕〔10〕
编辑ppt
编辑ppt
11.5溶液中进行的反响溶液反响动力
学
与气相反响有很大的差异。
溶剂反响物分子的离解,传能作用,离子与离子、离子与
溶剂分子间的相互作用,溶剂的催化作用,溶剂有时参加反响。
1.笼效应〔cageeffect〕
溶液中起反响的分子要通过扩散穿过周围的溶剂分子之后,
才能彼此接近而发生接触,反响后生成物分子也要穿过周围的溶
剂分子通过扩散而离去。
溶剂分子就象形成一个笼,反响物处于笼中。
编辑ppt
笼效应是指反响分子在溶剂分子形成的笼中进行的屡次碰撞。
通过笼所需的活化能一般不超过20kJ·mol-1。
化学反响活化能一般为40~400kJ·mol-1。
k
dk
A+B[AB]rP
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