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水中氯离子含量的测定实验步骤

实验目的:测定污水中氯离子含量

实验原理:沉淀滴定:以沉淀反应为基础的滴定。

银量法:以生成银盐沉淀的反应为基础的滴定方法。银量法包括莫尔法、佛

尔哈德法、法扬司法。

1.莫尔法:以铬酸钾K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。

(1)莫尔法的原理:

例如测定水中Cl-时，加入K2CrO4为指示剂，以

AgNO3标准溶液滴定,根据分步沉淀原理，首先生成

AgCl白色沉淀，

Ag++Cl-=AgCl↓(白色)

当达到计量点时，水中Cl-已被全部滴定完

毕，稍过量的Ag+便与K2CrO4生成砖红色

Ag2CrO4沉淀，而指示滴定终点，即

2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(砖红色)

根据AgNO3标准溶液的浓度和用量，便可求得水

中Cl-离子的含量。

2.滴定条件

(1)指示剂K2CrO4用量:

计量点时指示剂的理论用量:

理论上:需[CrO42-]=6.1×10-3mol/L

如果K2CrO4加入量过多，即[CrO42-]过高，

则Ag2CrO4沉淀析出偏早，使水中Cl-的测定结果

偏低，且K2CrO4的黄色也影响颜色观察。

实际上:一般采用[CrO42-]=5.0×10-3mol/L为

宜，比理论略低,造成终点AgNO3标准溶液要稍

多消耗一点，使测定结果偏高(+0.006%正误

差),可用蒸馏水做空白试验(以CaCO3作衬底)扣除系统误差。

2)控制溶液的pH值:在中性或弱碱性溶液中，pH=6.5~10.52CrO42-

+2H+=Cr2O72-+H2O

当pH值偏低，呈酸性时，平衡向右移动，[CrO42-]减少，导致终点拖后而

引起滴定误差较大(正误差)。

当pH值增大，呈碱性时，Ag+将生成Ag2O沉淀.

说明:如有NH4+存在，需控制pH=6.5~7.2,因碱性条件下NH4+转化为

NH3,Ag+与NH3反应形成配离子:

Ag++2NH3=Ag(NH3)2+,使测定结果偏高。

(3)滴定时必须剧烈摇动

析出的AgCl会吸附溶液中过量的构晶离子Cl-，使溶液中Cl-浓度降低，

导致终点提前(负误差)。所以滴定时必须剧烈摇动滴定瓶，防止Cl-被AgCl吸

附。

4)说明

①莫尔法只适用于AgNO3标准溶液直接滴定Cl-和Br-，而不适用于滴定

I-和SCN-，由于AgI和AgSCN沉淀更强烈地吸附I-和SCN-，使终点变色不明

显，误差较大。

②莫尔法只能用于测定水中的Cl-和Br-的含量，但不能用NaCl标准溶液

直接滴定Ag+。

③凡能与Ag+生成沉淀的阴离子(如PO43-、CO32-、C2O42-、S2-、SO32-);

能与指示剂CrO42-生成沉淀的阳离子(如Ba2+、Pb2+)以及能发生水解的金属离

子(如Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+)干扰测定。

方法2佛尔哈德法:用铁铵钒NH4Fe(SO4)2作指示剂的银量法.

(1)原理:

1)直接滴定法测定水中的Ag+:以NH4SCN为标准溶液,NH4Fe(SO4)2作指示

剂,直接滴定水中的Ag+。

滴定反应:SCN-+Ag+=AgSCN↓(白色)，计量点时，

水中Ag+已被全部滴定完毕，稍过量的SCN-便与指示剂

Fe3+生成血红色络合物FeSCN2+指示终点。

SCN-+Fe3+=FeSCN2+(血红色)

2)返滴定法测定水中的卤素离子:首先在一定体积水样

中加入过量的AgNO3标准溶液,使水中卤素离子全部生成

沉淀,Ag++X-=AgX↓

过量

然后加入铁铵钒指示剂,以NH4SCN为标准溶液返滴定剩余

的Ag+,

SCN-+Ag+=AgSCN↓(白色)

剩余

达到计量点后，稍过量的NH4SCN标准溶液将与指示剂作用，出现血红色络

合物。

SCN-+Fe3+=FeSCN2