大学化学课件.pptx

热化学

第一节基本概念;三、内能

内能：体系内部的总能量，以U表示。它的绝对值无法确定。单位：J·mol-1orkJ·mol-1。

四、状态与状态函数

状态：体系的宏观性质的总和；

状态函数：可确定体系状态的宏观性质。或者说，状态函数的改变量只与始终态有关而与过程无关。如p、V、n、T、U、H等为状态函数，而Q、W为非状态函数，与过程有关。;五、能量守恒定律（热力学第一定律）;第二节??????反应热效应与反应的关系;二、热化学反应方程式（表示反应与热效应的关系的方程式）;说明：;第三节??????热效应的计算与Hess定律;二、反应焓变;三、Hess’Law;例1：已知下列热化学方程式：

Fe2O3(s)+3CO(g)?2Fe(s)+3CO2(g)；?rH1

3Fe2O3(s)+CO(g)?2Fe3O4(s)+CO2(g)；?rH2

Fe3O4(s)+CO(s)?3FeO(s)+CO2(g)；?rH3

求FeO(s)+CO(g)?Fe(s)+CO2(g)的?rH4=？;解：技巧――由已知的方程式相加（减或乘）以消去所求反应式中不存在的物质即可。本题中无Fe3O4(s)、Fe2O3(s)，须消去。

①×3－②以消去Fe2O3(s)

8CO(g)+2Fe3O4(s)?6Fe(s)+8CO2(g)；3?rH1-?rH2

①×3－②－③×2以消去Fe3O4(s)

6CO(g)+6FeO(s)?6Fe(s)+6CO2(g)；3?rH1-?rH2-2?rH3

CO(g)+FeO(s)?Fe(s)+CO2(g)；1/6(3?rH1-?rH2-2?rH3)

故有：?rH4=(3?rH1-?rH2-2?rH3)/6;例2：已知下列热化学方程式：

C(s)+O2(g)?CO2(g)；?rH1=-393.5kJ·mol-1

H2(g)+1/2O2(g)?H2O(l)；?rH2=-285.8kJ·mol-1

C2H6(g)+7/2O2(g)?2CO2(g)+3H2O(l)；?rH3=-1559.9

kJ·mol-1

求：2C(s)+3H2?C2H6(g)；?rH=?;＊化学反应中常见的几种热效应及反应焓变的计算;如?fH?298/kJ·mol-1

H2+1/2O2?H2O(l)；-285.83

H2+1/2O2?H2O(g)；-241.82

2H2+O2?2H2O(l)；

?rH?298=-571.66kJ·mol-1=2?fH?(H2O,l)。

说明聚集状态不同的物质具有不同的标准生成焓。;问：C（石）+O2?CO2(g)；?rH?298=-393.50kJ·mol-1

C（金）+O2?CO2(g)；?rH?298=-395.40kJ·mol-1

何者为CO2(g)的标准生成焓？;4、常见的指定单质有：C（石??、Fe(?)、S（正交）、P（白）、Br2(l)、I2(s)、Hg(l)、H2(g)（性质为?fH?T=0）。若生成物为水合离子，则称为水合离子的标准生成焓，即在标准态下由指定单质溶于大量水形成无限稀释溶液，并生成1mol水合离子的反应焓变，成为该水合离子的标准生成焓。

规定：1/2H2(g)+aq?H+(aq)+e-；

?rH?298=?fH?(H+，aq)=0;二、燃烧焓;三、离子水合焓;四、键焓;化学反应的方向、限度和速率

第一节??????化学反应的方向和吉布斯函数变(Gibbs);3、相互关系

A、自发变化的逆过程是非自发过程；

B、自发变化或非自发变化是在给定条件下而言的，若条件改变，自发过程可?非自发过程，而非自发过程可?自发过程；

C、在给定条件下的自发变化能继续进行一直达到平衡，或者说，自发变化的最大限度是体系的平衡状态。;4、反应热与自发过程;二、自发过程和熵(entropy)变;3、说明：A、1mol纯物质在标态下的绝对熵称为该物质的标准熵，符号S?T，