工科化学课件.pptx

四、拉乌尔定律（1887，拉乌尔，F.Raoult）

●内容定温下，稀溶液中溶剂A的蒸气压pA等于同温度下纯溶剂

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的蒸汽压pA与溶剂摩尔分数xA的乘积

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●形式pA=pAxA

——若溶质B不挥发，pA即为溶液的蒸汽压；若B挥发，pA为溶剂A

在气相的分压

——设溶液由溶剂A和溶质B组成，xA=1-xB，拉乌尔定律可写成

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(pA-pA)/pA=xB

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●意义稀溶液中蒸气压下降值p=pA-pA与纯溶剂蒸气压之比等

于溶质的摩尔分数，与溶质的种类无关

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●适用范围及原因分析

——一般稀溶液中的溶剂。稀溶液：溶质很少，溶剂摩尔分数

接近1。严格说，只有理想稀溶液，即溶质浓度趋于零的无限稀溶

液，溶剂才真正遵守拉乌尔定律

——不同溶液，适用范围不同，有时在全部浓度范围内都适用

——原因纯溶剂A溶解少量溶质B后，虽A-B受力情况与A-A不同，

但B浓度低，每个A周围多数相邻的是同种A分子，总受力情况与

同温下纯A相同，每个A逸出液面进入气相的几率与纯A同。但溶

液中有溶质，使单位液面上A分子数占液面总分子数的分数从纯A

时的1降至溶液中的xA，溶剂A的蒸发速率按比例下降

个别情况下，若B的性质与A非常接近，则在全部浓度范围内都能

近似适用，这类系统称为理想的液态混合物

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●注意

——使用拉乌尔定律计算溶剂物质的量时，应用气态时的摩尔质量。

例，水虽有缔合分子，摩尔质量仍以18.01g/mol计

——拉乌尔定律是溶液最基本定律之一。溶液的其他性质如凝固点

降低、沸点升高、渗透压等都可以用溶剂蒸汽压降低解释

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五、亨利定律（1803，亨利，Henry）

●内容和形式定温下，气体在液体中的溶解度与和气体的平衡

压力正比；或稀溶液中挥发性溶质的蒸气压与其浓度成正比

pB=kx,BxB

xB——挥发性溶质（或溶解的气体）在溶液中的摩尔分数

pB——平衡时液面上该气体的分压

kx,B——亨利常数，单位：Pa。数值决定于温度、压力及溶质

和溶剂的性质

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●讨论

——原因分析挥发性溶质B溶于溶剂A成稀溶液时，B周围完全由

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A包围，受力情况由A-B作用力决定，故kx,,B不同于pB。若A、B相

似，A-A、A-B、B-B作用力几乎相同，则不但在全部浓度范围内亨

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利定律适用，且kx,,B等同于pB。此时拉乌尔定律对所有溶剂和溶质

在全部浓度范围内皆适用——理想的液态混合物

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——拉乌尔定律适用于稀溶液中的溶剂，pA