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酸碱化学
;元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域;第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系;2.酸碱概念的相对性
醋酸为碱:CH3COOH+H2SO4??CH3COOH2?+HSO4?
醋酸为酸:CH3COOH+H2O??H3O?+CH3COO?;H2SO4为碱:H2SO4+HClO4??H3SO4?+ClO4?
H2SO4为酸:H2SO4+HNO3??H2NO3?+HSO4?
(硝化反应);
;NH2?+H2O??NH3+OH?
CH3?+H2O??CH4+OH?
在水溶液中不能区分NH2?和CH3?
的强弱;水中
Ka1的酸,都被水拉平;
而pKa14的共轭碱也被水拉平
pKa在0到14不能被拉平之间
水的分辨宽度为14
液氨中
2NH3??NH?2+NH4+pK=33
液氨的分辨宽度为33;常用溶剂的分辨宽度;Lewis酸碱(电子酸碱);Lewis酸碱的分子轨道示意图;AlCl3(Lewis酸)作为傅氏烷基化反应的催化剂;(HardandSoftAcidsandBases,HSAB)
用于Lewis酸碱和Br?nsted酸碱
对Al3+的配位能力
F??Cl??Br??I?
对Hg2+的配位能力
F?Cl??Br??I?
亲石元素:CaCO3,Li2CO3,CaF2,TiO2,ZrO2,
亲硫元素:As2S3,HgS,Cu2S,Cd,Zn,Co,Fe,Sb,Bi
;;典型的软酸三角形;;硬,软和交界(绿)阳离子和碱结合的稳定常数;配合物基础和配位立体化学;2024/9/26;2024/9/26;二.常见的配体;双齿配体;六齿配体EDTA;2024/9/26;三.配合物的几何构形;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;四.配合物的异构现象(反顺,光活,键合);2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;键合异构体(linkageisomer):连接的原子不同;五.配位化合物的制备;2024/9/26;
;2024/9/26;六.配合物的制备和表征举例;Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图(省略H2O);2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;配位场理论和配合物的电子光谱;一.d轨道在配位场中的能级分裂;3.周期数越高,分裂能越大,Pt2+,Ni2+
4.不同的配位场中:
平面四方?八面体?四面体?
PtCl42–(D4h)NiCl42–(Td)Ni(CN)42–(D4h)
(6周期)(4周期)
Cl(弱)CN–(强)
;八面体场?O=10Dq;;
部分d4-d7组态ML6配合物的电子自旋状态
;二.?O大小的表征―电子光谱(或电子光谱,紫外可见光谱)
;吸收光谱??色和显示的颜色(补色);CrL6的吸收光谱;弱场方法:首先考虑d—d电子的相互作用,再考虑d电子与L相互作用
2.自由离子光谱项(term)(多电子作用)
d—d电子的相互作用使d轨道分裂为不同能级,即不同的光谱项。(用谱学方法得到)
例如:
电子组态d1,
l=2,ml=?2,?1,0,电子的自旋取向ms可分别为?1/2,因此共有10种排列方式,;在无外场的情况下,这10种排列的能量是简并的,用2D表示,D称为光谱项(term)。光谱项的通式为:
2S+1L
L为各个电子轨道角动量的矢量和
L=l1+l2+l3+…
L=0,1,2,3,4,5….,
光谱项S,P,D,F,G,H…
(2S+1):自旋多重态(spinmultiplicity),S为总自旋
(2S+1)(2L+1)多重性因子;两个不成对电子,(2S+1)=3,三重态(triplet);3L
一个未成对电子,(2S+1)=2二重态(doublet);2L
无未成对电子,(2S+1)=1单重态(singlet)1L;例:d2组态:ml=+2+1
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