无机化学课件.pptx

酸碱化学

;元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域;第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系;2.酸碱概念的相对性

醋酸为碱：CH3COOH+H2SO4??CH3COOH2?+HSO4?

醋酸为酸：CH3COOH+H2O??H3O?+CH3COO?;H2SO4为碱：H2SO4+HClO4??H3SO4?+ClO4?

H2SO4为酸：H2SO4+HNO3??H2NO3?+HSO4?

（硝化反应）;

;NH2?+H2O??NH3＋OH?

CH3?+H2O??CH4＋OH?

在水溶液中不能区分NH2?和CH3?

的强弱;水中

Ka1的酸，都被水拉平；

而pKa14的共轭碱也被水拉平

pKa在0到14不能被拉平之间

水的分辨宽度为14

液氨中

2NH3??NH?2+NH4+pK=33

液氨的分辨宽度为33;常用溶剂的分辨宽度;Lewis酸碱(电子酸碱);Lewis酸碱的分子轨道示意图;AlCl3(Lewis酸)作为傅氏烷基化反应的催化剂;(HardandSoftAcidsandBases，HSAB）

用于Lewis酸碱和Br?nsted酸碱

对Al3+的配位能力

F??Cl??Br??I?

对Hg2+的配位能力

F?Cl??Br??I?

亲石元素：CaCO3,Li2CO3,CaF2,TiO2,ZrO2,

亲硫元素:As2S3,HgS,Cu2S,Cd,Zn,Co,Fe,Sb,Bi

;;典型的软酸三角形;;硬，软和交界（绿）阳离子和碱结合的稳定常数;配合物基础和配位立体化学;2024/9/26;2024/9/26;二.常见的配体;双齿配体;六齿配体EDTA;2024/9/26;三.配合物的几何构形;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;四.配合物的异构现象（反顺，光活，键合）;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;键合异构体(linkageisomer)：连接的原子不同;五.配位化合物的制备;2024/9/26;

;2024/9/26;六.配合物的制备和表征举例;Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略H2O);2024/9/26;2024/9/26;2024/9/26;配位场理论和配合物的电子光谱;一.d轨道在配位场中的能级分裂;3.周期数越高,分裂能越大,Pt2+,Ni2+

4.不同的配位场中:

平面四方?八面体?四面体?

PtCl42–(D4h)NiCl42–(Td)Ni(CN)42–(D4h)

(6周期)(4周期)

Cl(弱)CN–(强)

;八面体场?O=10Dq;;

部分d4－d7组态ML6配合物的电子自旋状态

;二.?O大小的表征―电子光谱（或电子光谱，紫外可见光谱）

;吸收光谱??色和显示的颜色（补色）;CrL6的吸收光谱;弱场方法:首先考虑d—d电子的相互作用,再考虑d电子与L相互作用

2.自由离子光谱项(term)(多电子作用)

d—d电子的相互作用使d轨道分裂为不同能级,即不同的光谱项。(用谱学方法得到)

例如:

电子组态d1，

l=2,ml=?2,?1,0，电子的自旋取向ms可分别为?1/2，因此共有10种排列方式，;在无外场的情况下，这10种排列的能量是简并的，用2D表示，D称为光谱项(term)。光谱项的通式为：

2S＋1L

L为各个电子轨道角动量的矢量和

L＝l1+l2+l3+…

L＝0，1，2，3，4，5….，

光谱项S，P，D，F,G，H…

(2S＋1):自旋多重态(spinmultiplicity)，S为总自旋

(2S＋1)(2L＋1)多重性因子;两个不成对电子,(2S+1)=3，三重态(triplet)；3L

一个未成对电子,(2S+1)＝2二重态(doublet)；2L

无未成对电子，(2S+1)＝1单重态(singlet)1L;例:d2组态:ml=+2+1