羟丙基环糊精的制备及其性能评价【文献综述】.pdfVIP

毕业论文文献综述

应用化学

羟丙基环糊精的制备及其性能评价

1.2羟丙基环糊精的基本概况

羟丙基-β-环糊精，英文名：Hydroxypropyl-β-Cyclodextrin，简称HP-β-CD，外观为白色粉

末。

1.2.1羟丙基环糊精的基本结构与功能

环糊精（cyclodextrin，CD）系由6到8个葡萄糖残基以α-1，4-糖苷键连接而成环状低聚糖。羟

丙基环糊精（Hydroxypropylcyclodextrin，HPCD）是环糊精一类无定型多组分化学衍生物，由羟丙

基取代环糊精2、3或6位羟基H原子而得[1]（见图1）。由于环糊精主要有α、β和γ三种，羟丙基环糊

精也有HP-α-CDs、HP-β-CDs和HP-γ-CDs三类。

研究者通过化学改性方法打开环糊精分子内氢键，对其结构进行修饰，使环糊精能复合较大分

子客体物质，并改善其功能特性，这些化学改性环糊精被称为第二代环糊精。环糊精分子中原子位

点如图1-1所示：

图1-1环糊精分子中原子位点示意图

环糊精与环氧丙烷在强碱性环境下反应易形成6位取代物6-羟丙基环糊精；在弱碱性条件下则

易形成2-羟丙基环糊精。在强碱性条件下2、3、6位O都被活化，而6位位阻最小，取代基最易进

入，因此取代反应以6位为主；弱碱性条件下，2位O酸性最强，最易活化，因此取代以2位为主。

但由于环糊精上羟基量众多，例如β-环糊精总共有21个羟基，反应产物是无定形混合物。羟丙基环

糊精主要有三种结构形式，羟丙基环糊精的三种结构形式如图1-2所示：

图1-2羟丙基环糊精三种主要结构形式

一种是所有取代基平均分配在每个葡萄糖残基上（左图）；一种是取代基倾向于结合在同一个

葡萄糖残基上（中图）；另外，就是取代基依次相连形成低聚侧链（右图）。第一种被认为是最主

要结构形式，因每个葡萄糖残基相应羟基的反应活性是相等的，而在同一个葡萄糖残基上连接第二

个取代基机率仅为七分之一，连接第三个机率更小。但当反应中环氧丙烷过量时，便会形成更多第

[1]

三种结构形式产物。

长久以来，人们一直认为环糊精及其衍生物结构是刚性的，虽然这种假设与它们能轻易形成复

合物性质不相符。近来研究结果更趋向于相信其结构相对柔性，有实验表明，环糊精通过非共价键

合形成复合物不仅在溶液里，甚至固体状态下都是柔性的。环糊精及其衍生物这种相对柔性结构能

更好理解环糊精复合物形成和复合反应动力学。由于环糊精特有内亲油外亲水的无顶圆锥状空腔结

构，易与客体分子形成复合物，从而使相关客体分子溶解度、光学特性、反应活性、挥发性和亲水

性质等得到改善。经化学修饰后羟丙基环糊精打开环糊精分子内氢键，且是无定形物质，结晶性降

[6]

低，在水中溶解度大大提升，形成复合物能力也有所上升。有报道说，羟丙基基团可能增加空腔

体积，或与客体分子形成新的氢键，增加复合物稳定性，使羟丙基环糊精形成复合物能力上升。但

取代度过高，可能会产生空间位阻，减少进入空腔的客体分子。合适取代度和取代基分布是羟丙基

环糊精达到最佳复合效果的重要因素。

1.2.3实验制备方法

制备羟丙基环糊精最常用方法是在碱性条件下环糊精与环氧丙烷在一定温度下反应，产物经

pH中和、常压蒸馏、最后经干燥得到产品[2]

。羟丙基环糊精的制备示意图如图1-3所示：

1

图1-3羟丙基环糊精的制备示意图[1]

1.3羟丙基环糊精的应用

环糊精及其衍生物一般通过客体分子与空腔非共价结合形成复合物。复合反应是一个动态过

程，客体分子不断与环糊精复合，同时也不断解复合。控制反应温度、底物浓度、pH等反应条件

使反应向有利于复合方向转移，会得到更多复合物。羟丙基环糊精较原环糊精更易与合适客体分子

形成复合物，因羟丙基取代2，3位羟基H原子后增加环糊精空腔长度，羟丙基上羟基也可能会与

客体分子形成新的氢键，