高分子化学课件.pptx

高分子化学;1.绪论;1.1高分子的基本概念;合成聚合物的起始原料称为单体（Monomer）

在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元（Structureunit）;;;此时，两种结构单元构成一个重复结构单元;;;1.2高分子化合物的基本特征;分子量多大才算是高分子？

其实，并无明确界限，一般;A点是初具强度的最低聚合度，A点以上强度随分子链迅速增加

B点是临界点，强度增加逐渐减慢

C点以后强度不再明显增加

不同高分子初具强度的聚合度和临界点的聚合度不同，如;;即使是一种“纯粹”的高分子，也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成

这种高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为分子量的多分散性

因此应注意：

一般测得的高分子的分子量都是平均分子量

聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同;平均分子量的表示方法

数均分子量（Number-averagemolecularweight）;

式中符号意义同前

测定方法：光散射法;Z均分子量（Z-averagemolecularweight）

按照Z值统计平均的分子量;对于一定的聚合物－溶剂体系，其特性粘数[η]和分子量的关系如下：;举例：设一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10mol,分子量为105的分子有5mol,求分子量;MzMwMvMn，Mv略低于Mw

Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大

Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大

一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子;高分子分子量多分散性的表示方法

单独一种平均分子量不足以表征聚合物的性能，还需要了解分子量多分散性的程度

?以分子量分布指数表示

即重均分子量与数均分子量的比值，Mw/Mn

Mw/Mn分子量分布情况

1均一分布

接近1(1.5~2）分布较窄

远离1(20~50)分布较宽;?以分子量分布曲线表示

将高分子样品分成不同分子量的级分，???一实验操作称为分级;分子量分布是影响聚合物性能的因素之一

分子量过高的部分使聚合物强度增加，但加工成型时塑化困难

低分子量部分使聚合物强度降低，但易于加工

不同用途的聚合物应有其合适的分子量分布:

合成纤维分子量分布易窄

塑料薄膜

橡胶;线形高分子

其长链可能比较伸展，也可能卷曲成团，取决于链的柔顺性和外部条件，一般为无规线团

适当溶剂可溶解，加热可以熔融，即可溶可熔;支链高分子

线形高分子上带有侧枝,侧枝的长短和数量可不同

高分子上的支链，有的是聚合中自然形成的；有的则是人为的通过反应接枝上去的

可溶解在适当溶剂中,加热可以熔融，即可溶可熔

体形高分子

可看成是线形或支链形大分子间以化学键交联而成，许多大分子键合成一个整体，已无单个大分子可言

交联程度浅的,受热可软化，适当溶剂可溶胀

交联程度深的,既不溶解,又不熔融，即不溶不熔;序列结构

具有取代基的乙烯基单体可能存在头－尾或头－头或尾－尾连接;立体异构

当高分子链中含有不对称碳原子时，则会形成立体异构体;顺反异构

大分子链中存在双键时，会存在顺、反异构体;高分子的聚集态结构;;晶态结构

高聚物可以高度结晶，但不能达到100％，即结晶高聚物可处于晶态和非晶态两相共存的状态

结晶熔融温度，Tm，是结晶高聚物的主要热转变温度

液晶态结构

取向态结构;1.4高分子化合物的命名和分类;商品名

合成纤维最普遍，我国以“纶”作为合成纤维的后缀

涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯（聚酯）

丙纶聚丙烯

锦纶聚酰胺（尼龙），后面加数字区别;;