天然药物化学-第4章-醌类化合物公开课课件.pptVIP

醌类化合物Quinonoid第四章

第四章醌类化合物一、概述二、结构类型三、醌类化合物的理化性质四、蒽醌类化合物的提取与分离五、蒽醌类化合物的色谱鉴定六、蒽醌类化合物的核磁特征

一、概述1、定义——醌类化合物是一类在自然界分布广泛的具有不饱和环二酮结构及容易转变为具有这样结构的化合物。

第四章醌类化合物一、概述二、结构类型三、醌类化合物的理化性质四、蒽醌类化合物的提取与分离五、蒽醌类化合物的色谱鉴定六、蒽醌类化合物的核磁特征

二、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1、蒽醌衍生物2、蒽酚（或蒽酮）衍生物3、二蒽酮类衍生物

两种类型：二、结构类型（三）菲醌类(phenanthraquinones)如：丹参中丹参酮类

蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已经发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布于高等植物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中，在动物及细菌中也偶有发现.二、结构类型（四）蒽醌类(anthraquinones)

蒽醌及其苷类天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。二、结构类型（四）蒽醌类(anthraquinones)α位——1,4,5,8β位——2,3,6,7Meso(中位)——9,10依据其还原程度的不同，可以分为三个不同的类型

1、蒽醌类衍生物根据羟基在母核上的位置的不同，分为两类：（1）大黄素型：-OH分布在两侧的苯环上；（2）茜草素型：-OH分布在同侧的苯环上；二、结构类型（四）蒽醌类(anthraquinones)其中大黄素型是分布最广泛的一种蒽醌化合物。

第四章醌类化合物一、概述二、结构类型三、醌类化合物的理化性质四、蒽醌类化合物的提取与分离五、蒽醌类化合物的色谱鉴定六、蒽醌类化合物的核磁特征

（二）化学性质1、酸性*Ar-OH存在——显酸性——用于碱提酸沉提取分子中Ar-OH的数目、位置不同，酸性强弱有差异三、醌类化合物的理化性质(二）化学性质

A、苯醌或萘醌的醌核上有羟基时，实际为插烯酸的结构，表现出与羧基相似的酸性（可溶于NaHCO3水溶液）;B、萘醌和蒽醌上的?-OH的酸性次之（可溶于Na2CO3水溶液）;?-OH的酸性最弱（只溶于NaOH水溶液）酸性：?-OH?-OH?-OH?-OH

以游离羟基蒽醌类衍生物为例，其酸性强弱按下列顺序排列：含-COOH2个以上?-OH1个?-OH2个?-OH1个?-OH5%NaHCO3水溶液5%Na2CO31%NaOH5%NaOH可用于提取分离三、醌类化合物的理化性质(二）化学性质C、-OH越多，酸性越强，但与位置有关。

例：是比较下列化合物的酸性强弱？DACB(pKa=8.1)(pKa=8.2)(pKa=9.5)(pKa=6.1)三、醌类化合物的理化性质(二）化学性质

三、醌类化合物的理化性质(二）化学性质2、颜色反应（取决于其氧化还原性质以及分子中的酚羟基的性质）（1）Feigl反应：醌的通性，所有具醌核的化合物均可反应醌类衍生物?醛类及邻二硝基苯OH?△紫色化合物

（2）无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌——区别于蒽醌苯醌和萘醌因醌核上有活泼质子，可反应，而蒽醌无。（白底蓝色斑点）（无变化）

三、醌类化合物的理化性质(二）化学性质2、颜色反应（3）碱性条件下的呈色反应：羟基醌类在碱性溶液条件下的发生颜色改变，会使颜色加深。Borntr?ger?s反应：羟基蒽醌遇碱显红~紫红色的反应。

三、醌类化合物的理化性质(二）化学性质2、颜色反应（5）与金属离子的反应（乙酸镁反应）：有?-酚羟基或邻二酚羟基结构——可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物颜色与酚羟基的数目关系，详见P166

一、概述二、结构类型三、醌类化合物的理化性质四、醌类化合物的提取与分离第四章醌类化合物五、蒽醌类化合物的色谱鉴定六、蒽醌类化合物的核磁特征

四、醌类化合物的提取分离(二）游离羟基蒽醌的分离1、pH梯度萃取法：原理：根据被分离成分酸（或碱）性的差别，而用不同的碱或酸性溶剂进行萃取分离的过程。局限性：性质相似，酸性差别不大的混合物不适用下面是这类化合物分离的流程图：

一、概述二、结构类型三、醌类化合物的理化性质四、蒽醌类化合物的提取与分离