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第7讲化学反应速率与化学平衡

【竞赛要求】

反应速率基本概念。反应级数。用实验数据推求反应级数。一级反应积分式及有关计算速(率常数、

半衰期、-14法推断年代等等)。阿累尼乌斯方程及计算活(化能的概念与计算;速率常数的计算;温度

对速率常数影响的计算等)。活化能与反应热的关系。反应机理一般概念。推求速率方程。催化剂对反应

影响的本质。标准自由能与标准平衡常数。平衡常数与温度的关系。平衡常数与转化率。利用平衡常数的

计算。热力学分解温度标(态与非标态)。克拉贝龙方程及其应用不(要求微积分)。

【知识梳理】

一、化学反应速率

一()反应速率及其表示方法

在化学反应中,某物质的浓度物(质的量浓度)随时间的变化率称反应速率。反应速率只能为正值,

且并非矢量。

1、平均速率

用单位时间内,反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。

v=(7-1)

当为反应物浓度的变化时,取负号;为生成物浓度的变化时,取正号。如

2N2O5f4NO2+o

2

反应前浓度/mol,dm32.1000

100s后浓度/mol•dm31.950.300.075

浓度变化△(0)/mol•dm3--0.150.300.075

变化所需时间△(/%100

NO1.5xlO-3mol-dm-3-s-1

以色z=100=

一Ac%。0.30.3--i

3

uNC===3.0x103mol•dm3•s1

N2100

-A》0.075—4—3_]

uc=-==7.5x10mol•dm3•s1

2

\t100

显然,以上计算所得的反应速率是在时间间隔为△/时的平均速率,他们只能描述在一定时间间隔内

反应速率的大致情况。

2、瞬时速率

若将观察的时间间隔△/缩短,它的极限是△/f),(此时的速率即为某一时刻的真实速率一一瞬时速

率:。瞬时=lim(±)=±*7(-2)

△r-0dt

对于下面的反应来说,aA+bB=gG+//H

其反应速率可用下列任一表示方法表示:

de人dcdcdc

BGH

,--,,

dtdtdtdt

注意:这几种速率表示法不全相等,但有下列关系:

四」.此

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