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锂离子电池的化学原理
引言——锂电池的发展史基础知识
引言——锂电池的发展史基础知识
1.金属锂电池锂电池的负极材料是金属锂或锂合金,工作时金属锂失去电子被氧化为Li+,负极反应均为Li-e-=Li+,负极生成的Li+经过电解质定向移动到正极。Li-O2电池:4Li+O2=2Li2O(或2Li+O2=Li2O2)Li-CO2电池:4Li+3CO2=2Li2CO3+CLi-H2O电池:2Li+2H2O=2LiOH+H2↑Li-S电池:2Li+S=Li2S(或16Li+xS8=8Li2Sx(2≤x≤8)等)
金属锂电池有一次电池,也有二次电池。鉴于其安全性和充电技术,目前应用范围小。基础知识
1.金属锂电池锂二氧化锰电池是一种典型的有机电解质锂电池,该电池是由日本三洋电机公司于1975年发明并研制成功的,随即被推向市场。如图所示,电解质LiClO4溶于混合有机溶剂中,Li+通过电解质迁移入MnO2晶格中,生成LiMnO2。电池总反应为:Li+MnO2=LiMnO2负极:Li-e-=Li+正极:MnO2+e-+Li+=LiMnO2是否可以用水代替上述有机溶剂?为什么?在没有特殊隔膜处理情况下不能,水会与金属锂反应。基础知识
1.金属锂电池误区1:金属锂电池不能用水溶剂。这种说法是错误的。如果设计的电池反应原本就是锂与水的反应:2Li+2H2O=2LiOH+H2↑,则溶剂肯定有水,且水作氧化剂。如果设计的电池不是锂与水的反应,则可以用特殊的装置,如隔膜,隔离金属锂电极与水系电解液,此时,隔膜的作用便是隔离水和允许锂离子通过。基础知识
1.金属锂电池例1:(2011福建)研究人员研制出一种锂水电池,可作为鱼雷和潜艇的储备电源。该电池以金属锂和钢板为电极材料,以LiOH为电解质,使用时加入水即可放电。关于该电池的下列说法不正确的是A.水既是氧化剂又是溶剂
B.放电时正极上有氢气生成C.放电时OH-向正极移动
D.总反应为:2Li+2H2O=2LiOH+H2↑该锂水电池反应原理便是锂与水的反应,因此水是溶剂,且是氧化剂。放电时,OH-向负极移动,因此C错误。?解析误区1:金属锂电池不能用水溶剂。基础知识
1.金属锂电池例2:(2014全国新课标Ⅱ)2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是A.a为电池的正极B.电池充电反应为LiMn2O4=Li1-xMn2O4+xLiC.放电时,a极锂的化合价发生变化D.放电时,溶液中Li+从b向a迁移该锂电池用了Li2SO4水溶液,但其反应原理是Li与Li1-xMn2O4的反应。因此为了防止Li直接与水接触,用了“Li+快速导体”,类似于隔膜的作用,目的是隔离水和允许Li+通过。LiMn2O4/Li1-xMn2O4材料在得失电子过程中Mn元素化合价发生变化,Li化合价不变,因此C错误。?解析误区1:金属锂电池不能用水溶剂。基础知识
1.金属锂电池误区2:金属锂电池为一次电池,不可充电传统观点认为,若对金属锂电池充电,反应是生成单质锂,存在不可控的锂枝晶生长,而锂离子电池在使用过程中始终以离子形式存在,理论上不存在枝晶问题,因此金属锂电池为一次电池,锂离子电池为二次电池。其实,已有技术手段解决了金属锂电池循环使用过程中的锂枝晶生长问题,如修饰电解液、采用固态电解质、界面工程、技术锂负极结构设计等。因此,金属锂电池也有可充电的二次电池。如可充电的Li-S电池、Li-O2电池,反应如下:基础知识
锂硫电池工作原理:负极金属锂被氧化释放出锂离子和电子;锂离子和电子分别通过电解液、外部负载移动到正极;单质硫在正极被还原成放电产物硫化锂。基础知识
锂空气电池是一种用锂作负极,以空气中的氧气作为正极反应物的电池。锂空气电池比锂离子电池具有更高的能量密度,因为其阴极(以多孔碳为主)很轻,且氧气从环境中获取而不用保存在电池里。基础知识
1.金属锂电池例:(2021辽宁)如图4,某液态金属储能电池放电时产生金属化合物Li3Bi。下列说法正确的是A.放电时,M电极反应为Ni-2e-=Ni2+B.放电时,Li+由M电极向N电极移动C.充电时,M电极的质量减小D.充电时,N电极反应为Li3Bi+3e-=3Li++BiM极由于Li比Ni更活泼,也比N极上的Sb、Bi、Sn更活泼,故M极作负极,电极反应为:Li-e-=Li+,N极为正极,电极反应为:3Li++3e-+Bi=Li3Bi,据此分析解题。?解析误区2:金属锂电池为一次电池,不可充电×Li作负极√生成单质锂,质量增加×Li3Bi-3e-=3Li++Bi基础知识
2.锂离子电池(1)原理:锂离子电池基于电化学“嵌入/脱嵌”反应原理,替代了传统的“氧化—还原”理念;
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