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第六章对映异构Chapter6Enantiomerism§4含两个手性碳原子化合物一、含两个不同的手性碳原子的化合物1以氯代苹果酸为例：﹡﹡(2S,3S)234(2R,3S)(2R,3R)(2S,3R)IIIIIIIV关系：对映体：I和II，III和IV非对映体：I和III，II和III，I和IV，II和IV非对映体(Diastereomers)：构造相同,构型不同,相互间不是实物与镜像关系的立体异构体非对映异构体其旋光性不同,物理性质不同。结论：如含有n个不相同的手性碳原子，光活异构体数目=2，外消旋体的数目为2。nn-1二、含两个相同的手性碳原子的化合物以酒石酸为例：﹡﹡IIIIIIIV(R)(S)(R)(S)(R)(R)(S)(S)关系：对映体：III和IV内消旋体：I和II非对映体：I和III，II和III，I和IV，II和IV≡内消旋体(meso)：分子内部形成对映两半的化合物(有?)内消旋体无旋光性(抵消),不能分离成光活性物质mp[?]D(水)溶解度(g/100ml)pKa1pKa(+)-酒石酸170oc+12.01392.984.23(-)-酒石酸170oc-12.01392.984.23(?)-酒石酸(dl)206oc020.62.964.24meso-酒石酸140oc01253.114.80内消旋体与外消旋体的异同相同点：都不旋光不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。含手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的含三个不同手性碳原子的化合物有八个旋光异构体、组成四对对映体C-2差向异构体差向异构体：含多个手性碳的两个光活异构体，仅有一个手性碳原子的构型相反，其余的手性碳构型相同，这两个光活异构体称为差向异构体。C-2差向异构：由C-2引起的差向异构。（C-2构型相反）§5含三个手性碳原子化合物三羟基戊二酸对称碳原子不对称碳原子(2R,4R)-2,3,4-三羟基戊二酸(2S,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸(2R,3s,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸(2R,3r,4S)-2,3,4-三羟基戊二酸内消旋体一个碳原子(A)若和两个相同取代的不对称碳原子相连而且当这两个取代基构型相同时。该碳原子为对称碳原子，而若这两个取代基构型不同时，则该碳原子为不对称碳原子，则(A)为假不对称碳原子。假不对称碳原子假不对称碳原子的构型用小r,小s表示。在判别构型时，RS，顺反。§6环状化合物的立体异构一、环丙烷衍生物当A=B时，I和II为内消旋体当A≠B时，I和II为对映异构体对于III和IV，则无论A、B是否相同，III和IV均为一对对映异构体先顺反→后判断→再照镜.对于具有手性的环状化合物，仅用顺、反标记不能表明其构型，必须采用R,S标记。例如：(1R,2R)-1,2-环丙烷二甲酸(1S,2S)-1,2-环丙烷二甲酸(1R,2S)-1,2-环丙烷二甲酸顺-环丙烷二甲酸二、环己烷衍生物思考：A=B和A≠B两种情况有何不同？（1R，3S）-3-溴-1-环己醇写出化合物(1R,3S,5R)-1-甲基-3-硝基-5-氯环己烷的结构并画出其优势构