LC—MSMS法检查抗风湿骨痛类纯中药制剂中非法添加吡罗昔康-4页文档资.pdfVIP

LC—MSMS法检查抗风湿骨痛类纯中药制剂中非法添加吡罗

昔康

风湿及类风湿性关节炎为常见病，是骨关节的一种慢性、炎症性和破

坏性疾病，属于顽固性疾病，患者需要长期服药以控制病情。传统中药在

我国有着几千年的历史，并以其疗效彻底、毒副作用小、安全有效深受百

姓信赖，因此越来越多的人选用中药来治疗此类疾病。但是中药起效慢，

短期疗效还是不如西药明显。所以，社会上有些不法分子之徒为了牟取暴

利，以纯中药制剂、保健食品之名非法添加化学药品。吡罗昔康为非甾体

抗炎药，具有消炎、镇痛、解热作用，通过抑制前列腺素合成而起作用。

但对于消化道溃疡、肾功能不全、心功能不全或高血压、哮喘、凝血机制

障碍者有着严重的不良反应。由于无法准确科学控制药量，近而给广大患

者造成无法治愈及不良反应的双重伤害。

我们为了遏制这种违法行为，保障人民群众的用药安全，根据现在国

家标准对中药制剂和保健品的定性检查效率低的现状，及配合食品药品监

督部门研究准确鉴别定性假药方法，作者研究了这种国际公认的液质联用

分析方法。本方法灵敏度高，检出限低，重复性好，可为执法检验部门对

中药制剂和保健品的检查工作提供可靠的技术支撑。

1材料

1.1仪器与试药安捷伦LC1200高效液相色谱仪，DAD紫外检测器，

Chemstation工作站；安捷伦G6300LC/MSDTrap；MSDTrapControl工

作站；赛多利斯电子分析天平BT25S；娃哈哈纯净水；冰醋酸-科密欧分析

纯；乙腈-美国进口MREDA色谱纯；吡罗昔康批号100177-200603购于

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中国药品生物制品检定所，纯度为99.8%；供试样品（均为随机抽取纯中

药制剂）：抗风湿骨痛类制剂5批，袪湿骨康胶囊（为展示图谱）。

1.2实验方法

1.2.1HPLC条件色谱柱：采用菲罗门LUNAC18（4.6*150mm5μm）色

谱柱；流动相：乙腈-0.6%冰醋酸溶液（60：40）；流速：0.2ml/min；DAD

扫描波长范围：190nm-400nm；测定波长243nm；进样量2μl。柱温：25℃。

1.2.2MS与MS/MS条件电喷雾正离子检测方式；m/z范围：100-1000；

雾化气压力35psi；干燥气流量：10L/min；干燥气温度：310℃；毛细管

电压：3500v。

1.3对照品溶液的配制精密称取吡罗昔康对照品5mg，用流动相溶解

并定容至100ml量瓶中，摇匀，滤过，作为对照品溶液。用于液质联用分

析。

1.4供试品溶液的配制（因有不法商家将非法添加置于胶囊壳内，

以逃避检验检测，故对供试品所用胶囊壳单独提取制备检测。）

内容物：称取不同产品口服一次量，倾出内容物混匀，研细，用流动

相50ml定量转移溶解至100ml容量瓶中，超声提取15min，放冷至室温，

加入流动相定溶至刻度，混匀，滤过，取续滤液备用。胶囊壳：取上述供

试品所用胶囊壳擦净，粉碎，同上述方法制成胶囊壳供试溶液，滤过，续

滤液备用。

2检验结果

2.1吡罗昔康对照品的色谱及质谱行为采用正离子检测方式对吡罗

昔康对照品溶液进行液质联用分析，保留时间为11.159min，测得准分子

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离[M+H]+峰m/z332.1，进行MS2，产生的主要碎片离子有m/z121.0、164.0。

2.2供试品的检测在与对照品相同的色谱及质谱条件下，将上述制

备的10种供试品溶液及胶囊壳溶液进行液质联用分析，供试品溶液的单

波长图谱和DAD扫描图谱，与对照品不相同，在MS分析产生准分子离子

m/z102、156、256、338、413、469等，与对照品的MS不同。根据以上分

析，5批供试品均未检出吡罗昔康。

2.3重复性及灵敏度精密量取对照品溶液相同条件连续进样5次，

DAD保留时间相对标准偏差均在1%之内，多次进样MS准分子离子及MS2

碎片离子质荷比一致，显示此方法重复操作稳定；取对照品溶液适量，加

流动相逐步稀释，按相同实验条件药物待测量在1-20ng之间时，信噪比

（S/N）在3左