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2023年北京大学金秋营试题、参考答案与评分标准
第1题（12分）化学热力学与平衡
某气体化合物X按照右式分解：2X(g)⇌3Y(g)。
已知Sm°(X,298K)=304.3Jmol−1K−1，Sm°(Y,298K)=240.5Jmol−1K−1。
1-1在298K下，向1.50L容器中充入0.0518mol的X(g)，达到平衡时总压为100.0kPa；
若将温度升至318K，达平衡时总压为120.2kPa。计算该反应在两个温度时的平衡常数。
1-2假设该反应的标准摩尔焓变ΔH°与温度T的变化关系为ΔH°=a+bT，标准摩尔熵变
rmrm
ΔS°在该温度区间内不变化。求a和b的值。
rm
1-1反应开始时X(g)的压强为：p=nRT/V=0.0518×8.31×298/1.50=85.5(kPa)
0
共7分（1分）
反应2X(g)⇌3Y(g)
开始分压p0
平衡分压p–2p3p
0
p总=p+p（1分）
0
298K时，p=p总–p=100.0–85.5=14.5(kPa)（1分）
0
3p33×14.53
(p°)(100.0)
平衡常数：K°2=2=0.258（1分）
(p0–2p)(85.5–2×14.5)
p°100.0
318K时，p0’=85.5×318/298=91.2(kPa)（1分）
p’=p总’–p0’=120.2–91.2=29.0(kPa)（1分）
3p33×29.03
(p°)(100.0)
K°2=2=5.97（1
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