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§1—1酸碱概念
一、酸碱定义:;18世纪初,能使兰色石蕊试纸变红的是酸,有涩味、滑腻感;使红色石蕊试纸变兰的是碱。;二、近代的酸碱理论;2、布郎斯特—劳莱的质子理论;酸碱;下列反应是酸碱反应:;3、酸碱溶剂理论;定义:能产生特征阳离子的物质是酸;
能产生特征阴离子的物质是碱;
阴、阳离子结合为溶剂。;+)
————————————————————;酸产生阳离子;以液态氨为溶剂时,;酸产生阳离子;分子中不含氢原子,称之为非质子溶剂。;液态二氧化硫按下式电离:;4、路易斯酸碱理论;5、乌萨诺维奇的正负离子理论;6、鲁克斯的氧离子理论;1—2酸碱强度;弱碱弱碱两性弱酸;二、二元氢化物的取代产物;能量决定于R的XA(电负性),R的XA比A原子的XA大,R吸引A原子的电子能力强,A原子正电荷越多,第一步能量低,因此,R的XA越高,酸性越强。相反,R的XA比A原子的XA小,A原子的负电荷增大,A-H键的键能增大,HARn酸性弱。;对于XA比A原子大的取代基,称为吸电子基。
对于XA比A原子小的取代基,称为斥电子基。
由于取代基的吸电子或推斥电子作用,使得邻近化学键的电子密度发生改变,这种现象称诱导效应。
;第二步中,阴离子中发生电子弛豫过程。;1、水系酸碱的强度;三、质子酸在水溶液中的酸性;;同一周期从左到右二元氢化物的水溶液酸性增强。因为从左到右阴离子水合能显著增加,电离过程减小的缘故。
水合能随离子半径的减小而增加,同一周期中,从左到右阴离子半径减小。水化能依次增加。;取代基对溶液酸性的影响。;四、路易斯酸碱强度
1、路易斯酸强度;;BX3离域化程度越大,B缺电子性降低越多,接受电力度的能力越小,酸性减弱
离域化顺序为:BF3BCl3BBr3
酸性的顺序为:BF3BCl3BBr3
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