羧酸羧酸衍生物及取代酸.ppt

3.β-酮酸β-酮酸比α-酮酸更易脱羧分解，它在室温下放置就能慢慢脱羧生成酮。β-丁酮酸存在于糖尿病患者的血液和尿液中，因为β-丁酮酸的脱羧反应，所以可从患者的尿液中检测出丙酮。第63页,共72页，星期六，2024年，5月（三）乙酰乙酸乙酯的性质1.乙酰乙酸乙酯在室温下能形成酮式和烯醇式的互变平衡体系：酮式（92.5%）烯醇式（7.5%）第64页,共72页，星期六，2024年，5月乙酰乙酸乙酯的酮式与烯醇式的互变平衡体系可通过下述试验得到证明：第65页,共72页，星期六，2024年，5月乙酰乙酸乙酯的烯醇式较稳定存在的原因：(1)由于酮式中亚甲基上的H原子同时受羰基和酯基的作用很活泼，很容易转移到羰基氧上形成烯醇式；(2)烯醇式中的双键的π键与酯基中的π键形成π-π共轭体系，使电子离域，降低了体系的能量；(3)烯醇式通过分子内氢键的缔合形成了一个较稳定的六员环结构。第66页,共72页，星期六，2024年，5月除了乙酰乙酸乙酯外，具有下列结构的有机化合物都可能产生互变异构现象：在生物体内物质的代谢过程中，酮式-烯醇式互变异构现象非常普遍。例如，酮式草酰乙酸在酶的作用下可以转化为烯醇式草酰乙酸：酮式草酰乙酸烯醇式草酰乙酸第67页,共72页，星期六，2024年，5月2.乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解乙酰乙酸乙酯分子中由于受两个官能团的影响，使亚甲基C原子与相邻两个的碳碳容易断裂，发生酮式分解和酸式分解。第68页,共72页，星期六，2024年，5月乙酰乙酸乙酯在稀碱条件下发生水解反应，酸化后生成乙酰乙酸，乙酰乙酸很不稳定，加热即发生脱羧生成丙酮，这个过程称为酮式分解：第69页,共72页，星期六，2024年，5月乙酰乙酸乙酯在浓碱条件下加热，α和β碳原子之间的共价键发生断裂生成羧酸盐，酸化后得到两分子羧酸，这个过程称为酸式分解：第70页,共72页，星期六，2024年，5月3.乙酰乙酸乙酯在合成上的应用第71页,共72页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第72页,共72页，星期六，2024年，5月2.乙酸3.过氧乙酸（CH3COOOH）4.乙二酸6.苯甲酸7.α-萘乙酸8.丙烯酸9.丁二酸5.丁烯二酸第31页,共72页，星期六，2024年，5月第二节羧酸衍生物羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或基团取代后的产物叫羧酸衍生物，主要有酰卤、酸酐、酯和酰胺，都是含有酰基的化合物。一、羧酸衍生物的命名酰卤根据酰基和卤原子来命名，称为“某酰卤”。乙酰氯丙酰溴苯甲酰氯第32页,共72页，星期六，2024年，5月酸酐根据相应的羧酸命名。两个相同羧酸形成的酸酐为简单酸酐，称为“某酸酐”，简称“某酐”；两个不相同羧酸形成的酸酐为混合酸酐，称为“某酸某酸酐”，简称“某某酐”；二元羧酸分子内失去一分子水形成的酸酐为内酐，称为“某二酸酐”。乙（酸）酐乙（酸）丙（酸）酐邻苯二甲酸酐第33页,共72页，星期六，2024年，5月酯根据形成它的羧酸和醇来命名，称为“某酸某酯”。乙酸甲酯乙酸乙酯苯甲酸甲酯第34页,共72页，星期六，2024年，5月二、羧酸衍生物的物理性质低级的酰氯和酸酐都是无色且对粘膜有刺激性的液体，高级的酰氯和酸酐为白色固体，内酐也是固体。