催化加氢课件.pptVIP

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(3)金属氧化物催化剂催化加氢常用的金属氧化物催化剂有MoO3.Cr2O3.ZnO、CuO、NiO。这些金属氧化物可单独使用,也可混合使用,如CuO-CuCr2O4系列催化剂(铜铬催化剂)、ZnO-Cr2O3.CuO-ZnO-Cr2O3等混合催化剂。此类加氢催化剂的抗毒性好,但其活性比金属催化剂低,要求有较高的反应温度和压力。*(4)金属硫化物催化剂该类催化剂常用的金属硫化物有MoS2、WS2、Ni2S3.Fe-Mo-S等,其抗毒能力较强,但活性低所需反应温度较高,一般应用于加氢精制。*(5)金属铬化物催化剂这类催化剂的中心原子,大多是贵重金属,如Ru、Rh、Pd等。优点:活性高,选择性好,反应条件缓和,一般常用于共轭双键的选择性加氢为单烯烃,该类催化剂属液相均加氢催化剂。缺点:催化剂可溶于加氢产物中,分离困难,会造成贵金属的损失,所以若采用此类催化剂,其分离与回收是关键问题。*三、作用物结构与反应速度间的关系化合物的结构对反应速度有一定的影响。由于不同的化合物在催化剂表面的吸附能力不同,活化程度也不同,加氢时受到空间阻碍也不同,所以不同的化合物其对反应速度的影响也不同。另外,使用不同的催化剂,对反应速度的影响也不同。*(一)不饱和烃加氢1.烯烃规律:加氢能力随含碳数增加而减小,直链烯烃加氢速度大于带支链的烯烃,随取代基增加,加氢速度也随时之下降。烯烃加氢时,其反应速度有如下顺序:*对非共轭的二烯烃加氢,无取代基双键首先加氢。共轭双烯烃则先加一分子氢后,双烯烃变成单烯烃,然后再加一分子氢转化为相应的烷烃。*2.炔烃对于炔烃来说,由于乙炔吸附能力太强,会引起反应速度下降,所以单独存在时,乙炔加氢速度比丙炔慢。*3.二烯烃对非共轭的二烯烃加氢,无取代基双键首先加氢。共轭双烯烃则先加一分子氢后,双烯烃变成单烯烃,然后再加一分子氢转化为相应的烷烃。*(二)芳烃加氢芳烃加氢反应速度顺序为:苯环上取代基越多加氢反应速度较慢*(三)各种不同烃类加氢反应速度比较不同烃类,其加氢反应速度也不同。在同一催化剂上,当单独存在时,各类烃尖加氢反应速度顺序大致如下:r烯烃>r炔烃r烯烃>芳烃烃r二烯烃>r烯烃若混和存在时,反应速度顺序如下:r炔烃>r二烯烃>r烯烃>芳烃烃*(四)含氧化合物的加氢反应速度比较醛、酮、酸、酯醇、酚加氢能力:醛酮,酯酸醇和酚的氢解速度较慢,需要较高的反应温度。加氢加氢(氢解)速度不同*(五)有机硫化物加氢反应速度比较研究表明,在铝酸钴催化剂存在下,由于硫化物的结构不同,其氢解速度也不同,顺序如下:噻吩硫杂茂*第四章催化加氢

CatalyticHydrogenation*知识目标掌握催化加氢反应的一般规律熟悉加氢的催化剂了解催化加氢的工业应用*能力目标能分析影响甲醇合成反应的各种因素了解甲醇的工艺流程掌握催化加氢反应的一般规律*第一节概述一、催化加氢反应在化学工业中的应用催化加氢反应--在催化剂的作用下,分子氢被活化与某些化合物相加成反应。催化加氢反应在石油和化学工业中应用较广,通过催化加氢可获得重要的基本有机化工产品。另外,也可通过催化加氢对某些有机化工产物进行精制,以得到合格的化工产品。*(一)合成有机化工产品1.苯制环己烷。环己烷是生产聚酰胺纤维锦纶6和锦纶66的原料。由环已烷可生产聚酰胺纤维单体己内酰胺、己二胺、己二酸等。2.以苯酚制环己醇3.以一氧化碳制甲醇*4、硝基苯催化加氢制苯胺。5、丙酮加氢可制得异丙醇,丁烯醛加氢可制得丁醇。6.羧酸或酯催化加氢生产高级伯醇。*6.己二腈合成己二胺7.杂环化合物加氢9.甲苯加氢制苯*(二)催化加氢——精制产品1.裂解气分离得到乙烯和丙烯,含有少量的乙炔、丙炔和丙二烯等杂质,可通过适当的催化加氢除去。*2.裂解汽油的精制由乙烯生产副产的裂解汽油是生产芳烃的生要原料之一,但裂解汽油中含有烯烃和二烯烃及少量的硫、氮等杂质,对裂解汽油的进一步分离和加工不利,可通过催化加氢除去。*3.精制苯由焦炉气或煤焦油中分离得到的苯,含有硫化物杂质,可通过催化加氢除去。噻吩吡啶*4.精制氢气

氢气中常含有一氧化碳和二氧化碳等杂质,加氢反应时会使催化剂中毒,可通过催化加氢使其转化成甲烷加以除去。260~300℃3.0MPa甲烷化反应*二、加氢反

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