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催化裂解工艺技术DCC--DeepCatalyticCrackingDCC-Ⅰ:最大量生产以丙烯为主的气体烯烃DCC-Ⅱ:最大量生产丙烯和异丁烯、异戊烯等气体烯烃,并同时兼产高辛烷值优质汽油CPP--CatalyticPyrolysisProcess采用提升管反应器,在比蒸汽裂解缓和的操作条件下生产乙烯和丙烯乙烯方案、丙烯方案和中间方案三种操作方式HCC--Heavy-OilContactCracking以重油直接裂解制乙烯,并兼产丙烯、丁烯和轻芳烃的催化裂解工艺乙烯产率远大于丙烯产率三、催化裂解反应规律大庆常渣在CPP及HCC催化剂上的裂解规律加拿大SCO瓦斯油在CPP催化剂上的裂解规律汽柴油在CPP催化剂上的二次裂解规律C4烃在CPP催化剂上的裂解规律C4烃在上海石化院催化剂上的裂解规律1.大庆常渣在CPP上的裂解规律产物分布随反应温度的变化油气停留时间2.3s,剂油比13.5,水油比0.70大庆常压渣油在CPP催化剂上具有良好的裂解性能总烯烃产率接近50wt%2.大庆常渣在HCC上的反应规律油气停留时间1.8s,剂油比16,水油比0.67产物分布随反应温度的变化总烯烃产率可达45wt%烯烃分布跟CPP催化剂差别很大大庆常渣催化裂解/热裂解对比反应温度660℃3.加拿大HVGO在CPP上的裂解规律油气停留时间2.5s,剂油比15.4,水油比0.55产物分布随反应温度的变化加拿大HVGO的裂解性能较差烯烃产率低,总烯烃产率最大值仅34wt%大庆常渣与加拿大HVGO的裂解对比大庆常渣的裂解性能远优于加拿大HVGO前者的烯烃产率约为后者的2倍两种原料的性质对比对于高芳香分含量的裂解原料,需要开发专门的催化剂4.C4烃在CPP催化剂上的裂解规律丁烷:26.2wt%丁烯:65.9wt%丁烯的转化率远大于丁烷的转化率随反应温度的升高,丁烷与丁烯转化率的差距逐渐缩小C4烃催化裂解转化率随反应温度的变化C4烃在CPP催化剂上表现出良好的裂解性能乙丙烯产率较高,660℃时接近36wt%5.C4烃在上海石化院催化剂上的裂解规律丁烷:17.7wt%,丁烯:81.5wt%丁烯的转化率远大于丁烷的转化率1-丁烯的转化率大于2-丁烯的转化率C4烃催化裂解转化率随反应温度的变化C4烃在上海石化院开发的催化剂上表现出很好的裂解性能乙丙烯产率很高,650℃时接近50wt%6.汽柴油二次裂解反应规律研究意义汽柴油-重要产品-中间产物反映出芳香烃的催化裂解性能反应历程的探讨和动力学研究汽柴油原料烷基苯-43.74%烷基萘-20.86%其它芳烃-17.64%饱和烃+烯烃-17.76%82%汽柴油二次裂解反应规律产品分布油气停留时间2.8s,剂油比18,水油比1.10汽柴油二次裂解反应规律烯烃产率10%左右大庆常渣总烯烃45%(2)汽柴油二次裂解反应规律裂解前后的芳香碳考察汽柴油二次裂解后,芳香碳减少了2.26%,相应烷基碳和环烷碳增加了2.07%,说明芳香碳在裂解过程中发生开环反应的可能性很小7.小结裂解催化剂不同,裂解规律差别较大;裂解原料不同,裂解规律也有所区别;裂解原料中的芳香分含量越高,裂解性能越差;对于轻烃的裂解,烯烃比烷烃容易;催化裂解汽柴油中含有大量的芳香烃,其裂解性能很差;反应条件对裂解结果影响较大。四、烃类裂解性能的特征化研究原料性质指标的选取所用参数易得借鉴前人研究平均沸点、相对密度H/C原子比、分子量、密度特征化参数的构建特征化参数的构建选用H/C原子比、平均分子量和密度来构建原料裂解特征化参数构建了烃类催化裂解特征化参数KCP特征化参数的构建以总低碳烯烃产率为目标函数,实验数据回归得到KCP的表达式若原料的H/C原子比越大,分子量越大,密度越小,则原料的裂解性能越好。82wt%65wt%40wt%25wt%KCP与转化率和低碳烯烃产率的关系KCP18,原料的裂解性能差18≤KCP≤25,原料的裂解性能中等KCP25,原料的裂解性能好32wt%18wt%KCP值可作为石油烃类催化裂解反应性能的判据和催化裂解原料优化选取的依据。KCP与转化率和低碳烯烃产率的关系五、催化裂解反应历程和机理自由基反应机理催化剂并不能改变烃类裂解的自由基反应机理仅提高系统中的自由基浓度,促进自由基的初始反应增加了自由基的选择性反应,进而会增加裂解反应的选择性HCC工艺催化裂解反应历程和机理正碳离子反应机理汪燮卿、李
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