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对染料产品中存留的有害物质分析研究

摘要：染料产品中包含的有害物质影响着产品的质量，而这些染料产品大部分都与人体有直接的接触，所以，如果这些产品中含有对人体有害的化学物质，将对人们的身体健康产生极大的危害。本文针对染料产品中的有害物质进行深入的分析和研究。

关键词：染料产品；有害物质；研究

引言：本论文主要针对染料产品中可能存在的有害物质进行分析，在当前日益严峻的国际贸易绿色壁垒存在的情势下，我国染料行业急需开发出一系列控制这些有害物质在染料产品中含量的分析方法，以应对我国染料产品出口过程中出现的一些问题。

一、染料产品中的有害芳香胺

（一）芳香胺的种类与毒性

芳香胺是指在苯环上有氨基取代基的一类化合物。一些芳香胺被人体吸收，经过类似单一羟化、酯化等活化作用使人体细胞的脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）发生结构和功能的改变，成为人体病变的诱发因素，从而诱发癌症或引起过敏，这类芳香胺被称为有害芳香胺或致癌芳香胺。芳香胺在染料产品尤其是偶氮染料的生产过程中作为原料中间体被大量使用。随着人们环保和健康意识的不断加强，有关偶氮染料染色的纺织品在特殊条件下分解产生２４种对人体或动物有致癌作用的芳香胺问题愈来愈引起人们的重视[1]。

（二）对有害芳香胺的限制

１９９４年德国政府发布法令禁止使用２２种有害芳香胺和１１８种染料，在世界染料和纺织印染行业引起了很大的反响。染料产品中是否含有有害芳香胺已成为当今染料产品质量和环保的一个重要标志。尤其２０００年国际纺织生态和检测协会颁布了Ｏｅｋｏ．ＴｅｘＳｔａｎｄａｒｄ１００标准，提出禁止使用１３４种有害染料和２３种致癌芳香胺，并且规定凡是皮革、纺织品必须进行有害芳香胺检测。可见，限制禁用染料和有害芳香胺的使用和控制染料中有害芳香胺的含量已经引起全世界的重视。染料中是否含有致癌芳香胺己成为当今染料产品质量和环保的一个重要标志。

二、染料产品中有害芳香胺的来源

（１）同分异构体形式带入

以芳香胺作为原料生产的染料大部分为偶氮染料，这类染料也是含有有害芳香胺可能性最大的一类染料。偶氮染料是指染料分子结构中含有偶氮基（一Ｎ—Ｎ一）的染料。这类染料具有色谱齐全、颜色鲜艳、色牢度较高、成本低等优点。目前全球有三分之二左右的合成染料属于偶氮染料，估计约２０００个品种，年产量近６０万吨。在偶氮染料的制造过程中两个最基本反应是重氮化反应和耦合反应。鉴于其制造中需要使用芳香胺做重氮组分，一般是将芳香胺重氮化后与耦合组分直接耦合，耦合后进行盐析或直接干燥制成。目前研究结果表明，一部分偶氮染料与人体作用后能够产生对人体有致癌性或怀疑有致癌作用的芳香胺类物质[2]。

（2）副反应带入

目前制造染料的工艺绝大部分来自于４０年代德国技术资料，限于当时的技术水平和条件，对它们可能发生的副反应认识不足。某些非联苯胺类的直接染料，按一般的认识反应中不会带入致癌芳香胺，如直接耐晒黑Ｇ，从原料和反应过程没有带入致癌芳香胺的可能。但检测中发现多数该产品都含有超量的对氯苯胺和联苯胺。研究表明，制造该类染料所用的苯胺经重氮化得到的苯胺重氮离子在不同条件下会发生均裂或异种离解，当发生异种离解时形成苯基碳阳离子，这个高反应性的碳阳离子在苯胺重氮离子的进一步反应中遭受其它苯胺分子的亲核攻击，若在酸性条件下会产生氨基联苯，氨基联苯经重氮化形成．氨基联苯的重氮离子，由它合成的染料夹杂在苯胺重氮离子形成的黑色染料中，它们在还原条件下会裂解释放出一个氨基联苯这个致癌芳香胺。除此之外，研究中还发现有些染料在制造过程中会发生形成联苯胺的副反应。因此，提高产品的质量除注重主反映外，了解和掌握发生的副反映也是十分重要的。这些副反应产生的致癌芳香胺的量一般都很少，约在数十到数百ｍｇ＆ｇ范围内，若处理得当最终染料中的含量可以低于限制值[3]。

（3）在偶氮染料检测过程中产生

目前多数检测机构检测偶氮染料中有害芳香胺的方法是采用德国政府颁布的标准检测方法，即在弱酸性条件下用保险粉在７０＇Ｃ还原后萃取分离，再用仪器进行鉴别的方法。这种方法分析条件比较缓和，一般情况下不会使染料的某些结构部位发生分解。但是有些场合，例如被染色的皮革在强碱性条件下用保险粉沸腾还原后萃取分离，再进行仪器分析来鉴别的方法。这种检测方法不仅能使偶氮键断裂，还会使染料的其他结构部位发生裂解，甚至产生有害芳香胺。例如，用吐氏酸制成的偶氮染料，在还原时部分吐氏酸受高温强碱性保险粉的作用，会进一步脱磺产生乙萘胺；又如某些用芳烃基羧酰芳香胺作偶合组分制成的偶氮染料，在还原时羧酰芳香胺会受煮沸的强碱性作用进一步水解产生有害芳香胺，如对氯苯胺、邻甲苯胺等。某些助剂如聚氨酯树脂在标准检测条件下是稳定的，但受到煮沸的碱水作用也会裂解产生２，４一二氨基甲苯或４，４．二氨基二苯甲烷等有害芳香胺[4]。

三、我国有害芳香胺检测的现状