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实验五线性扫描伏安法和循环扫描伏安法
一.实验目的
1、了解线性扫描伏安法和循环扫描伏安法的特点和基本原理。
2、掌握线性扫描伏安法的定量分析方法。、
3、了解循环扫描伏安法在研究电极机理方面的应用。
二、基本原理
1、线性扫描伏安法
线性扫描伏安法是在电极上施加一个线性变化的电压,即电极电位是随外
加电压线性变化记录工作电极上的电解电流的方法。记录的电流随电极电位变化
的曲线称为线性扫描伏安图。可逆电极反应的峰电流可由下式表示:
1/2*1/251/21/2*
Ip=0.4463nFADoCo(nFv/RT)=5.99*10n3/2AdovCo(1)
式中n为电子交换数,A为电极有效面积,Do为反应物的扩散数,v为
电位扫描速度,Co*为反应物(氧化态)的本体浓度。也可简化为(A不变时)
1/2
ip=kvCo*(2)
即峰电流与扫描速度的1/2次方成正比,与反应物的本体浓度成正比。
这就是线性扫描伏安法定量分析的依据。
对于可逆电极反应,峰电位与扫描速度无关,
Ep=E1/2±1.1RT/nF(3)
但当电位反应为不可逆时(准可逆或完全不可逆)。Ep随扫描速度增大而
负(正)移。
2、循环伏安法
循环伏安法的原理同线性扫描伏安法相同,该法控制电极电势以不同的速
率,随时间以三角波形一次或多次反复扫描,电势范围是使电极上能交替发生不
同的还原和氧化反应,并记录电流-电势曲线。只是比线性扫描伏安法多了一个
回归。所以称为循环伏安法。循环伏安法是电化学方法中最常用的实验技术。循
环伏安法有两个重要的实验参数,一个峰电位之比,二是峰电位之差。对于可逆
电极反应,峰电流之比iPc/ipa的绝对值约等于1。峰电流之差约为59.6mv(25℃)。
△Ep=2.22RT/nF(4)
三.仪器和试剂
1.电化学分析系统
2.三电极系统:玻碳电级为工作电极,Ag/Agcl电极为参比电极,铂钛电极为
对极。
-3
3.1.0×10mol/L铁氰化钾溶液
四.实验步骤
1.选择仪器实验方法:电位扫描技术——线性扫描伏安法或循环伏安法。
2.玻璃电极和铂钛电极用金相砂纸将电极表面抛光,然后用蒸馏水喜庆洗清。
3.线性扫描伏安法实验:
-3
以1.0×10mol/L铁氰化钾溶液为实验溶液。分别设置扫描速度0.02,0.05,
0.10,0.20,0.30V/S记录线性扫描伏安图并将实验数据记入表格。
4.循环伏安法实验:
-3
以1.0×10mol/L铁氰化钾溶液为实验溶液。分别设置扫描速度0.02,0.05,
0.10,0.20,0.30V/S记录线性扫描伏安图并将实验数据记入表格。
五.数据处理
表1线性扫描伏安法实验结果
扫描速度(V/S)0.020.050.100.200.30
-6-6-6-6-6
峰电流(ip)峰电流一3.079*105.267*106.351*105.499*107.762*10
(A)-6-6-6-6
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