维生素类药物的分析 (2).ppt

（三）加碱分解后与醋酸铅反应水溶液加醋醋铅试液和氢氧化钠试液并加热，溶液由黄色→棕色→最后生成黑色沉淀。苛性碱分解维生素B1，产生的硫化钠与醋酸铅作用生成黑色硫化铅沉淀。S元素反应第64页,共78页，星期六，2024年，5月（四）水溶液显氯化物的特殊反应Cl-反应第65页,共78页，星期六，2024年，5月三、含量测定[方法种类]：硅钨酸重量法、BP（1998）硫色素荧光法、USP（24）★非水溶液滴定法、（Chp测定维生素B1原料药）★紫外分光光度法。（Chp测定维生素B1制剂）第66页,共78页，星期六，2024年，5月1．硅钨酸重量法简介BP（2000）、Chp（1990）方法维生素B1在酸性溶液中与硅钨酸作用产生沉淀，根据沉淀的重量即可计算其含量。[特点]：原理简单，但操作繁琐费时，试剂易得，结果较为准确。MW：3479.22第67页,共78页，星期六，2024年，5月2.硫色素荧光法p222USP（24）方法[原理]:盐酸硫胺在碱性溶液中，被氧化剂（如铁氰化钾）氧化生成硫色素，用异丁醇提取，在紫外光照射下呈现蓝色荧光，与已知浓度的标准品溶液所得荧光进行比较或测定荧光强度，可求得供试品中B1的含量。第68页,共78页，星期六，2024年，5月[方法]：教材P2601.铁氰化钾溶液要新配2.标准品、供试品逐步定量稀释3.标准品、供试品各测定两份以上,取均值定量。并与空白试验校正。[讨论]1.硫色素反应为维生素B1所特有，为高专属性反应。适用于维生素B1制剂的含量测定.2.反应非定量完成，但在一定条件下，形成的硫色素与维生素B1浓度成正比.3.操作繁琐费时,且干扰荧光测定的因素较多.第69页,共78页，星期六，2024年，5月★3.非水溶液滴定法：（Chp2000测定维生素B1原料药的方法）[原理]:维生素B1分子中有两碱性基团，在非水溶液中均可与高氯酸作用。根据消耗高氯酸的量可计算维生素B1的量第70页,共78页，星期六，2024年，5月[方法]：教材P220—221摩尔比为1∶2，滴定度为16.86mg/ml喹那啶红－亚甲蓝（紫红→天蓝）第71页,共78页，星期六，2024年，5月[讨论]：教材P2211.加入醋酸汞的作用:2.反应摩尔比为1∶2，分子量为337.27，滴定度为16.86mg/ml。3.也可以用电位法指示终点.(更精确)第72页,共78页，星期六，2024年，5月★4．紫外分光光度法：（Chp2000测定维生素B1片剂及注射剂）[原理]维生素B1分子中具有共轭双键结构，故具紫外吸收，在一定波长下测定吸收度即可定量。1、0.1M盐酸2、水3、PH=7磷酸盐缓冲液4、乙醇第73页,共78页，星期六，2024年，5月[方法:]（维生素B1片剂）取本品20片，精密称定，研细，精密称取适量(约相当于维生素B125mg)，置100ml量瓶中，加盐酸溶液(9→1000)约70ml，振摇15min，使维生素B1溶解，加盐酸溶液(9→1000)稀释至刻度，摇匀，定量滤过后，再用盐酸溶液(9→1000)稀释20倍。在246nm波长处测定吸收度，按C12H17ClN4OS·HCl的吸收系数(E1cm1%)为421计算，即得。第74页,共78页，星期六，2024年，5月片剂、注射剂=421（每片）相当于标示量的%=A=ECL规格g/片gChP第75页,共78页，星期六，2024年，5月（每ml）相当于标示量的%=规格g/mlml第76页,共78页，星期六，2024年，5月%式中，A——吸收度；D——供试品稀释倍数；W——平均片重；W——称取的片粉重。维生素B1注射液（自学）第77页,共78页，星期六，2024年，5月*感谢大家观看第78页,共78页，星期六，2024年，5月1.理想状况:杂质几乎没有形成干扰。判断标准：最大吸收波长在326～329nm之间，计算吸收度比值Ai/A328，并与规定值相减，差值不超过±0.02A值选择：选择A328计算含量2.非理想状况:杂质有干扰。判断标准（符合以下两点之一）(1)最大吸收波长在326～329nm之间，5个波长下的Ai/A328与规定值之差有一个或几个超过±0.02；(2)最大吸收波长不在326～329nm之间。第32页,共78页，星期六，2024年，5月A值选择：先计算出：再计算出