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国内生产空白需求依赖进口――我国戊醛市场分析
戊醛又称正戊醛,是重要的有机合成中间体,戊醛通过加氢反应可制成戊醇,氧化后成为戊酸;45%的戊醇可用于生产磷酸二硫二戊酯,其是润滑油添加剂二戊基硫化磷酸盐的原料;18%的戊醇用于生产乙酸戊酯,后者是涂料的优良溶剂及硝酸纤维素、醋酸纤维素混合溶剂的组成部分;戊醇与二硫化碳、氢氧化钠可合成原黄酸戊酯,是提取金属的浮选剂。戊酸主要是与多元醇如季戊四醇、三羟甲基丙烷生产合成润滑脂;戊酸衍生的专用化学品30多种,如戊酸异戊酯是一种调味的香料,也可用于化妆品。戊醛在氨的存在下加氢得戊胺,后者是印刷浆料消泡剂以及纺织工业用除静电剂,近年在医药、农药方面也有应用,而且潜在用途不断扩大。
戊醛的生产工艺路线主要有3种:正戊醇氧化法、1-丁烯羰基合成法以及国内新开发的炼油尾气利用丙烯生产戊醛技术。目前,由中石油兰州炼油化工总厂研究院研发的了烯氢甲酰化合成戊醛工艺正处于中试阶段。该工艺主要使用高压钴法(合成气压力20M~30MPa)和低压铑法(合成气压力o.1U~5MPa)。高压法设备投资和运转费用较高;低压法铑的价格昂贵,供应困难,废催化剂中铑的回收不易解决,使用低压铑法,工厂需要较高的生产管理水平。为了适应中小型羰基合成工业生产戊醛的需要,又开发了中压钻I、钻II催化剂,从混合丁烯中制取混合戊醛。目前已完成了中试放大,并初步完成了lOOt/a戊醛(正戊醛和2-甲基丁醛)工业试验装置的设计。
一、国外生产垄断
全球戊醛生产主要集中于美国和德国,其他国家生产不多,主要生产商有美国陶氏化学公司和德国巴斯夫公司。2003年全球戊醛生产能力约27万t/a,其中还含有线型醇和支链醇、庚酸等,因此戊醛实际能力远小于27万t/a,实际能力没有报道。
2003年美国戊醛消费量约3.4万t,年均增长率2.2%;西欧戊醛消费量约3.1万t,年均增长率0.5%。目前全球年消费戊醛约6.5万t以上,预计2008年可增加至7万t左右。
陶氏化学公司是美国惟一一家生产C5羰基合成醛及其衍生物的公司,丁烯-1通过羰基合成生成正戊醛和异戊醛。在Dow/Davy工艺里,含有了烯-l、顺/反-了烯-2的混合原料在改进的铑催化剂作用下,通过羰基合成得到c5醛,目前此工艺暂未在美国应用。
原联碳化学公司也是美国C5羰基合成化学品的生产企业。1983年以前,该公司位于得克萨斯的羰基合成工厂通过钴催化剂催化将混合正丁烯转化成为C5醛(正戊醛和异戊醛)。1983年早期,该公司放弃了这个高压路线转而选择更经济的以丁烯-1为原料、用铑为催化剂的低压路线,并可以通过变换原料而得到C3或C5醛。1999年,该公司巳醛产量估计在3.4万~3.6万t,消耗大约2.86万t丁烯-1,绝大多数的原料由非线型α-烯烃生产商供应。但是,2003年在美国没有该公司生产戊醛的情况报道。
二、国内仍属空白
目前国内有报道的戊醛生产单位有10多个,但经落实这些企业都已停产或是从事戊醛经营贸易,还有的仅生产试剂级或色标级戊醛。
青岛三力化工技术有限公司2000年前有lOOt/a戊醛生产装置,后因经济效益不好、市场需求不旺而停产,装置也已拆除,现拟开发特戊醛项目。中科院兰州化物所曾开发1-丁烯(或丁烯-1)羰基合成法生产戊醛技术,并与兰州炼化总厂合作建设过100~200t/a的试验装置,但由于副产异戊醛多、用途少、没有销路,生产时间不长,现已停产多年。所以,2003年我国没有戊醛生产,属于空白产品。
三、需求日渐增长
目前我国戊醛主要用于香料工业,例如合成双氢茉莉酮酸甲酯(茉莉花油),其较为成熟的工艺路线是以正戊醛、环戊醛和丙二酸二甲酯为原料进行生产。茉莉花油是高级香料配方中被广泛采用的关键组分。天然茉莉花油不仅价格极为昂贵,而且数量与质量均不能满足市场的需求。目前,国际市场上流行的替代品为混合双氢茉莉酮酸甲酸,尽管其香味稍逊于天然产物,但因价格低廉而深受欢迎。
以戊醛为原料生产香精香料的需求日渐增长,其所需戊醛原料全部依赖进口。据戊醛贸易公司的人员估计,近年我国每年进口戊醛数量在数干吨。正戊醛加氢生成的正戊醇和氧化生成的正戊酸均是高产值的精细化学品和药物中间体,2003年这些产品进口量超过1000t。
戊醛经缩合和加氢反应生产癸醇是当前国外正在开发、制造的优良增塑剂的新途径。由于癸醇沸点较辛醇高,它制成的增塑剂挥发性低,有利于环境保护,可以用于生产耐候性好、低温柔韧性好、热稳定性好的塑料,同时也是丁烯综合利用、提高经济效益的办法。因此,近年来国内外很重视该类增塑剂的发展,前景很好。2003年我国戊醛和癸醇共进口2.5万t,预计2008年戊醛和癸醇的需求将超过5万t。虽然其中戊醛所占比例不详,但也说明戊醛的市场容
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