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2024/10/30材料研究方法1常见聚合物的红外光谱定性分析???1.六个区:Ⅰ区1800~1700cm-1:聚酯、聚碳酸酯和聚酰亚胺等;Ⅱ区1700~1500cm-1:聚酰胺、三聚氰胺-甲醛树脂;Ⅲ区1500~1300cm-1:饱和聚烃、极性基团取代的聚烃;Ⅳ区1300~1200cm-1:芳香族聚密、含氯聚合物;Ⅴ区1200~1000cm-1:聚醚、醇类、含氯、含氮聚合物;Ⅵ区1000~600cm-1:取代苯、不饱和双键和含氯聚合物以及含有硅和卤素的聚合物。
2024/10/30材料研究方法21.??直接查对谱图
(1)HummelScholl,InfraredAnalysisofPolymers,ResinsandAdditives,AnAtlas,
⑵AfremowIsaKson,InfraredSpectroscopy:ItsUseintheCoatingIndustry
⑶Colthup,DalyWiberley,IntroductiontoInfraredandRamanSpectroscopy
⑷Sadtler,单体和聚合物的红外光谱图
2024/10/30材料研究方法31.??否定法
如果某个基团的特征频率吸收区,找不到吸收峰,我们就判断样品中部不存在该基团。
2024/10/30材料研究方法4对应与否定法认别光谱的特征基团频率
2024/10/30材料研究方法5图2未知聚合物的IR谱图(否定法)
2024/10/30材料研究方法6在1300cm-1波数以上,从高波数检查起,可知不存在羟基、胺基、不饱和烃、氰基、异腈酸酯基和羰基,
在1000cm-1以下,仅有一对双峰(731cm-1和720cm-1),由于不存在芳香族和烯类,因此只可能是n〉4的长链-(CH2)-n的吸收,
由于在1000-1300cm-1也没有吸收,因此醚键也可以排除,最后,可能确定该未知聚合物可能是聚乙烯。
2024/10/30材料研究方法7图3未知聚合物的IR谱图(肯定法)
2024/10/30材料研究方法84.肯定法
⑴在3100-3000cm-1区域的谱带是由芳环或烯类的C—H伸缩振动产生的。
⑵在3000-2800cm-1区域的谱带是饱和烃化合物的吸收。
⑶2000-1668cm-1区域的一系列弱谱带是对应芳环?Ar-H的倍频和组频的吸收。这些谱带的位置和数目表明化合物中有单取代芳环的存在。
⑷760cm-1是芳环上的5个相邻的质子?Ar-H,进一步证实有单取代芳环的存在。
⑸芳环的结构还可由1600,1580,1500和1450cm-1谱带证实。
2024/10/30材料研究方法9⑹在1500-1400cm-1区域的谱带与CH2或CH变形有关。
⑺965cm-1的谱带归属与反式不饱和基团的面外弯曲振动。
⑻990-910cm-1的谱带是和末端乙烯基有关,进一步证实不饱和性。
⑼1640cm-1的谱带是归属与C=C伸缩振动,其强度较弱,说明不饱和双键的含量不太高。
由上可知,化合物中包含单取代苯环,同时有反式双键和末端双键。样品是聚合物,因此只要用少数标准谱图进行核对,证明未知物为苯乙烯-丁二烯共聚物。
2024/10/30材料研究方法10图4未知聚合物的IR谱图(肯定法与否定法相结合)
2024/10/30材料研究方法115.肯定法与否定法相结合
在审视一张未知高聚物的样品谱图时,往往同时采用肯定法和否定法,即根据谱带,一方面肯定某些官能团的存在,一方面又排除某些结构存在的可能。
根据基团频率的肯定法分析,看出存在着甲基、亚甲基及可能存在的次甲基,以及酯基官能团。否定法发现,样品中不存在胺、芳香烃、氰基、醇、酰胺、环及亚胺等结构。查对烷烃酯类聚合物谱图,证明该材料为聚丙烯酸丁酯。
2024/10/30材料研究方法121.Polyethylene⑴低压聚乙烯为线型结构,一般含有烯类端基,在990和909cm-1出有两条弱谱带,分别归属与RCH=CH2中CH反式面外弯曲振动及CH2面外弯曲振动。⑵线型聚乙烯结晶度较高,在图中还可看到其分裂较为明显的双峰。⑶高压聚乙烯有较多的支链,主要是乙基和丁基侧链,在1379cm-1处有甲基的对称变形,振动谱带,同时在890和1080cm-1处也有弱谱带。
2024/10/30材料研究方法13
2024/10/30材料
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