第三章紫外可见分光光度法.ppt

选择溶剂的原则选择溶剂时注意下列几点：（1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。（2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。（3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。1，饱和烃及其取代衍生物饱和烃类分子中只含有?键，因此只能产生???*跃迁，即?电子从成键轨道（?）跃迁到反键轨道（?*）。饱和烃的最大吸收峰一般小于150nm，已超出紫外、可见分光光度计的测量范围。但是它们是测定紫外和（或）可见吸收光谱的良好溶剂。不同类型化合物的特征吸收2，不饱和烃及共轭烯烃在不饱和烃类分子中，除含有?键外，还含有?键，它们可以产生???*和???*两种跃迁。???*跃迁的能量小于???*跃迁。实例：H2C=CH2?-?*λmax=171nm(H2C=CH2)2?-?*λmax=217nm(H2C=CH2)4?-?*λmax=296nm(H2C=CH2)5?-?*λmax=335nm微黄(H2C=CH2)10?-?*λmax=445nm橙黄(H2C=CH2)8?-?*λmax=415nm微黄(H2C=CH2)11?-?*λmax=470nm红色3，羰基化合物羰基化合物含有?C=O基团。?C=O基团主要可产生???*、n??*、n??*三个吸收带n??*吸收带又称R带，落于近紫外或紫外光区。苯有三个吸收带，它们都是由???*跃迁引起的。E1带出现在180nm（?MAX=60，000）；E2带出现在204nm（?MAX=8，000）；B带出现在255nm（?MAX=200）。特性：在气态或非极性溶剂中，苯及其许多同系物的B谱带有许多的精细结构，这是由于振动跃迁在基态电子上的跃迁上的叠加而引起的。在极性溶剂中，这些精细结构消失。4，苯及其衍生物仪器组成：3.3紫外可见分光光度计光源单色器样品池检测器信号显示装置（一）光源光源的作用是提供辐射——连续复合光可见光区钨灯320-2500nm优点：发射强度大、使用寿命长紫外光区氢灯或氘灯180-375nm氘灯的发射强度比氢灯大4倍玻璃对这一波长有强吸收，必须用石英光窗。紫外—可见分光光度计同时具有可见和紫外两种光源。棱镜：依据不同波长光通过棱镜时有不同的折射率而将不同波长的光分开。玻璃：350～3200nm石英：185～4000nm（二）单色器入射狭缝准直透镜棱镜聚焦透镜出射狭缝白光红紫λ1λ2光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽等间距条痕。－平面透射光栅－反射光栅（广泛使用）原理：利用光通过光栅时发生衍射和干涉现象而分光。反射光栅：紫外、可见：600、1200、2400条/mm 红外20~30条/mm（二）单色器单色器是从连续光谱中获得所需单色光的装置。常用的有棱镜和光栅两种单色器。棱镜单色器的缺点是色散率随波长变化，得到的光谱呈非均匀排列，而且传递光的效率较低。光栅单色器在整个光学光谱区具有良好的几乎相同的色散能力。因此，现代紫外—可见分光光度计上多采用光栅单色器。3、吸收池(Cell)：作用：用于盛样品。材料：可用石英或玻璃两种材料制作，前者适于紫外区和可见光区；后者只适于可见光区。有些透明有机玻璃亦可用作吸