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第三节标准电极电势一标准电极电势前述:?的高低反映了金属的活泼性,即:?低的金属电极,其金属失电子能力强,离子化倾向大,还原能力强;相反,?高的金属电极,其金属离子得电子能力强、离子氧化能力强。1.标准状态——即“组成电极的离子浓度为1mol/L,气体的分压为101.3kPa,液体和固体是纯的,温度通常为2980K的状态。”2标准氢电极-标准状态的电极在电化学中:人们选用标准氢电极为标准,人为的规定?0H+/H2=0,[电极符号为(Pt)H2lH+(c)]用标准氢电极与某待测电极在标准状态下组成原电池,测出原电池的电动势E,就等于该电极电极电势?的相对值:E0=?0x-?0H+/H2=?0x注意:(1)假若测出的标准?为正,说明被测电极为正极;(2)若测出的标准?为负,则被测电极为负极:E0=?0H+/H2-?0x=-?0x3标准电极电势表及符号国际纯化学和应用化学协会的系统即欧洲系统:定氢以上标准?值为负,越往上负值越大,标准?值越低,其还原型还原能力越强;相反,氢以下标准?值为正,越往下正值越大,标准?值越高,其氧化型氧化能力越强。美国系统则相反。4查表规则一般标准?表都分为两种介质,即酸性介质和碱性介质,查表规律如下:(1)在电极反应中,无论产物或反应物中出现H+均查酸表;(2)在电极反应中,无论产物或反应物中出现OH-均查碱表;(3)在电极反应中,既无H+L又无OH-则根据存在状态来考虑决定。例:Sn4+/Sn2+电对,因Sn4+只能在酸性中存在,否则会水解,故查酸表。二标准电极电势表的应用1判断氧化剂和还原剂的强弱由表可见:最强的氧化剂在表的左下方,最强的还原剂在表的右上方。2配平氧化还原反应方程式即离子电子法,还可以根据反应物写出产物。三用标准电极电势判断反应方向-程度1判断反应方向定性的说:标准状态下,氧-还反应的方向是?0值较大的[氧化型]与?0值较小的[还原型]反应的方向;生成物是较弱的氧化剂和较弱的还原剂。即:当:?0强氧化型1/?弱还原型1??0弱氧化型2/强还原型2则反应方向是:强氧化型1+强还原型2=弱还原型1+弱氧化型2例如:?0MnO4-/Mn2+?0SO42-/SO32-MO4-+SO32-+H+?Mn2++SO42-+H2O第十章氧化还原反应概述本章的要求、重点、难点要求:见356页重点:1氧化还原反应方程式的配平;2原电池的构成与工作原理;3电极电势的意义和应用。难点:电极电势的形成、意义、应用条件、范围和规律。第一节氧化还原反应的基本概念一几个基本概念1氧化还原反应——反应前后元素氧化数发生变化的反应。2非氧化还原反应——反应前后元素氧化数不发生变化的反应。3还原剂——即在氧化还原反应中,失去电子氧化数升高的物质。4氧化剂——即在氧化还原反应中,得到电子氧化数降低的物质。5氧化过程——指物质失电子氧化数升高的过程。6还原过程——指物质得电子氧化数降低的过程。可见:还原剂~发生氧化过程;氧化剂~则发生还原过程。二氧化数及确定方法1什么是氧化数?国际纯化学和应用化学协会的定义:——“氧化数(又称氧化值)是指某元素一个原子的荷电数,这种荷电数由假设把每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。”通常规定:某原子得到e,用“+e”表示,氧化数为负;某原子失去e,用“-e”表示,氧化数为正。有的书则将氧化数定义为:——“氧化数是指分子中原子外表上或形式上所带的电荷数,分子或离子中某原子的氧化数可由原子得失的电子数或偏移的电子数决定。”2氧化数的确定(一)对于化合物:(1)在离子型化合物中——某元素原子的氧化数就等于其离子电荷。例:Na+1Cl-1,Ca+2F-2,K+I-1.(2)在共价型化合物中,某元素原子的氧化数等于该原子偏移的电子数。例:H2S中S的氧化数为-2,H的氧化数为+1。(二)习惯规定
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