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第二节混酸硝化特点:(1)硝化能力强,反应速度快,生产能力高;(2)硝酸用量接近理论量,硝化废酸可回收利用;(3)硝化反应可以平稳地进行;(4)浓硫酸能溶解多数有机物,增加了有机物与硝酸的相互接触,使硝化反应易于进行;(5)可采用普通碳钢、不锈钢或铸铁设备。混酸硝化的流程示意图2.废酸计算浓度(亦称硝化活性因数F.N.A)硝化终了时废酸中硫酸的质量百分数叫做废酸计算浓度(质量分数),也叫做硝化活性因数(FactorofNitratingActivity)。D.V.S.与F.N.A.的关系(Φ=1)选择混酸的原则(1)使反应容易进行,副反应少;(2)原料酸易得;(3)生产能力适宜。二、混酸的配制1.配酸工艺及要求(1)使用耐酸设备;(2)有良好搅拌;(3)需要冷却设备;一般要求控制温度在40℃以下,以减少硝酸的挥发和分解(4)注意加料顺序。2、配酸计算例:设1kmol萘在一硝化时,用质量分数98%硝酸和98%浓硫酸,要求混酸的脱水值为1.35,硝酸比ф为1.05,试计算要用98%硝酸和98%浓硫酸各多少千克,所配混酸组成,废酸计算浓度和废酸组成。(在硝化锅内预先加有适量上一批的废酸计算中不考虑)解:因为1kmol萘一硝化,ф为1.05所以100%硝酸的用量=1.05kmol=66.15kg98%的硝酸用量=66.15/0.98=67.50kg所用硝酸中含水质量=67.50-66.15=1.35kg理论消耗HNO3=1.00kmol=63.00kg剩余HNO3=66.15-63.00l=3.15kg反应生成水的量=1kmol=18kg设所用98%的硫酸质量为xkg,则硫酸中含水0.02×xkg可得:D.V.S==1.35解得:所用98%的硫酸质量x=27.41kg混酸中含H2SO4:27.41×98%=26.86kg所用硫酸中含水质量=27.41-26.86=0.55kg混酸中含H2O:1.35+0.55=1.90kg混酸的质量=67.50+27.41=94.91kg混酸组成(质量分数)H2SO4为:×100%=28.30%HNO3为:×100%=69.70%H2O为:×100%=2.00%废酸质量=26.86+3.15+1.35+0.55+18=49.91kg废酸计算浓度F.N.A=×100%=53.82%废酸中HNO3含量:×100%=6.31%废酸中H2O含量:×100%=39.87%三、硝化操作与硝化设备硝化过程操作方式有间歇与连续两种方式。连续式具有小设备、大生产、效率高以及便于实现自动控制等优点;间歇式具有较大的灵活性和适应性,适用于小批量、多品种的生产。1.硝化操作方法一般有三种加料顺序.正加法、反加法和并加法。(1)正加法正加法是将混酸逐渐加入到被硝化物中,其优点是反应比较缓和,可避免多硝化,缺点是反应速度较慢。这种加料方式常用于被硝化物是容易硝化的过程。(2)反加法反加法是将被硝化物逐渐加入到混酸中,其优点是在反应过程中始终保持有过量的混酸与不足量的被硝化物,反应速度快。这种加料方式适用于制备多硝基化合物,或硝化产物是难于进一步硝化的过程。(3)并加法并加法是指将被硝化物和混酸按一定比例同时加入反应锅中,这种加料方式常用在连续硝化中。2.硝化设备连续法常采用:多釜反应器、管式反应器、泵式循环反应器等。多釜反应器多锅串联的优点是可以提高反应速率,减少反应原料短路的机会(降低物料返混);在不同锅内可分别控制不同的反应温度及被硝化物或硝酸的转化率,从而减少多硝化等副产物的生成,改善产品质量,提高生产能力。硝化时的热量多用夹套、蛇管或列管传出。蛇管和列管的冷却效率比夹套大得多,而搪瓷锅的夹套冷却效率则最小。常用的搅拌器有推进式、涡轮式或桨式三种,转速都较高,一般为l00-400r/min。有时在反应釜中安装导流筒或利用锅内紧密排列的蛇管兼起导流筒的作用,以增强物料的混合效果。四、硝
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